Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
К|>ЧЬЦГМ
п боковой кепи более 5 С в боковой цепп Гкмес 4 С
1в\1ЯЮЩ11С КрШНЫХ i'ilЧТИЦ, ЮМСИЧЧОН^
9.5
—0,45
0,32
-0,70
- 2,0 1,16
10,00 0 18
9.72 U.0 10.76
5.57
7.15
6.53
7,46
6.72 • 2.81 3,87 3.9» 1.8В 1.3
14.4
Тип свизи 1—1 1-2
1-3
2=2 (час) 2=2 (троне)
2-3
.42,8* 30,00 28 •>:] 28*39 27,40 26,72 25,70 74,58 69,52 «1.W
-2,40 —0^1 —0,11 —1,19 —2.16 —0,28 —0.6G -9.81 —4,19 -4,97
Ссстаелятщие смещения мети юной группы на кеугмждородную
—ОН (алифатическг —ОН (ерю-)
—t —I
=0 (альдегид) =0 (кетон)
-СООН —SH —CgHg —NR,
) Hs рабсчы [3] и модификации Бреума, с
> При расчете составляющих $ятрогни 1 1Ы«|1. s..-e мсталхлорвда —- 44,4 (ociit>nH«i
* чамешение)— 0,0 (С]-замещение) + С,
—47,7
1,2 39,0
0 (для первого С1 при углероде);
4,5 (для каждого пис.чедующего) 10,0 —35,0
24.8 —12,9 —13,2 —87,0
15.8
3.0*) -1,0») 5.0 s) -12,3 -2.4 15,4 5,2 21,7 -4.8
ж в paoorc lit. гл 251
----1идоп следует добав*
i кидая) 10,4 (первнчк
а бучвей В— примыкшошпи к А с номером высшего типа (см, ниже). Номера типов следующие:
> Лтоы углерода п Релзо->
н нафтеноосм кольце
Так, замещение водород;) в пропане групиой СНа (для образования н-Сутана) представляет собой вторичное метальное замещение типа А = I, В ~ 2. Вторичное метильиое замещение водорода в метилыюй группе (боковой цепи) толуола дчя образования эпибензола является замещением типа А =- 1, В — 5-
В табл. 7.7 представлены специальные вторичные замещения, спорые служат для превращения карбоновых кислот п метиловые и этиловые сложные эфиры. Даны также состгиляющие для двойных или тройных связей и для неуглеводородных групп. Приведенные для этих групп значения соответствуют замещению мечилыюй группы, а пе aTimta водорода. Мртод и;шостэиру«пся гримером 7.6. В табл. 7 К приведено сравнение литературных и расчетных зпачений Д//|.
Пример 7.8. Рассчитать Д#/ п крезола методом Апдерчнга, Байера и Ват-
Р е in о н и с. Очевидно, что в качестве основной группы выбирается бензол. Тогда толуол епптезируегся первичным замещением. Затем образуется п ксилул.
240
ТАБЛИЦ \ 7 8 Сравнение расчетных и литературных значений теплит опраювання при 298 К
1 - ¦ .t...mou.= ... с чпр, рас «см n Mtr-ОАУ
С| еДНЬСНИС '"г j IV»! I tnGn^J l> 1ST "jJB 1 **лина ! C)l (таЛг 7 Г.)| [ш
Пропап - 21,82 0,35 0,29 0,62 0,35 0.32
н Гептан - 44,*< 0,02 0,03 o.:e 0,01 -0,06
2,2,3-ТрпметилСу -48,-ib —0,95 —0,35 2.37 -0,Гй» 1,95
mpoftf-2-Бутен —2 ,i>7 0,51 0,31 0 -0,2fi —0.01
ЗЛ-Лямсти.1 —10,31 20 3,40 4,80 4,25 4.28
2-Метил-1,3-Сута-днен 18.10 —0.19 0 7,17 3,67 —1,36
2-Пептин 30,80 -0.5U —1,48 -1,29 —0,2Ь
п-Этилтслуод 0,78 —0,37 0,02 —0,10 2,63 —0,39
2-Мстил иафтал ин 27.75 —9,24 0.70 -0,60 —0,64 -- 0,22
фяЧ.З'Дпметнл- цпклопентая —32,47 2,0 0,04 0,39 —0,20 0,69
2-Бутан ол —4,58 0,35 0,67 1,30 —0,79
/2-КреЗОЛ --24,97 0,20 0,b2 2,71 —1,56
Изшропплозый Эфир - 76,20 —22" 0.50 —8 42 -6 34 27
л-Дноксаи 75,30 —2,12 —i,sn —7.14 —1,18
Мет 1ИЭТИЛ кетой —56,97 -0.27 -0,19 0,01 —0 20 —7.40
Этилацетат -105,86 -1,05 -2,28 —0.89 —0,97
Метилмегакридат 79,3 18 3,85
Триметилампн --5,70 0,87 0,14 6,1 Г 5,20
Пропионитрил 12,!0 0,30 9,54 2.35’ —3,16
2-11итрис1утап 3-Пи колют 21 1,1-Дифтйрэтан Октафтс )ри н кло-бутан —39,1 25,37 -118 -365,2 1,80 1 —3.4 —4,43 4.34 —3,93 —16
Бромбензол 25,10 2,10 —3,15
Трихлорэтилен -1,40 —o,w‘ —1,10 3,75
Бутилметилсул ь-фид —24,42 -0,05 —0,22 -0,27 0,01 —0,32
2-Метил-2-бутан —30,36 —5,05 0,76 0,11 1,03 —1,57
ПрОП И Л Д1 ггульфи л З-Метилтиофен И Отклонение - —28,01 19.79 1,29 5,12 —0,75 0,10 -10 —9,25 17 стсроиик-шчн
а потом одна группа —СНа замешаемся на группу —Oil и ги'ря «уетгя д-крезол Таким образе»!
Бснчол, огпоецзя группа 19,82
ГТерпое MCI ильное замещение для с^разования толуола —7,87
Второе мегмлмюе замещение, пара 7,66
Замещение Группы —0HS па —ОП —32.7
“-58ДГ
250
сямbiir -p-'inuf] метод Бенсона к др (таЛл 7 4). Он является также наиболее универсальным, так как применим ко многим типам органичеечнх соединений. Muiee точен, по более прост в иаюльювамии мсг'я составляющих связен Др' гие три метола (Франк нша Вермы- Лорчскеймн п Андерсона—Байера—Ватсоьа) отличаются высокой |Счи-ттыо и общностью В таил 7 Ь приведено сравнение расчетных и ллгературлых зчачений &НС, различных веществ Во всех случая' рекомендуется примените метод Ьснсона и др (ес.ти его мг-лно использовать) Ни «тин из пяти методов г’И'рпмспич Д'я гетсроинк тнческих соединений, содержащих азчт.
Здегч не 1_4)С\ждл1л|С1 тругие меоТЧИ расчета теп.ют сбразования из за их узкой специализации, меныней точности пли на-за недостаточной проработанности д.ти инженерного использовании. Например. Тэнс [341 нредла-ает номограмму тли вычислении адкаН"Б Тля тех ;ке соединении Самаяюлу н Зволин-
ский [321 рассматривают детализиропаипый метод групноных составляющих, к<торый учитывает во всех деталях структуру молекул Шотт [-30], а также
Бойд и др. J7] рассматривают гнечес теоретизчреванные методы, а Риханн [241 и Ban Тнггелен [391 предлагают эмпирические методы, которые, однако, менее точны, чем представленные здесь.
