Свойства газов и жидкостей - Рид Р.
Скачать (прямая ссылка):
А6, - .4 и ВТ (7.6.1)
Группопыс сяставдщ'лцис констант Аи В даны для двух широких диапазонов температуры, так как приегого линейного уравнения, применимого во всем температурном интервале от -ТОО до 1500 К, пож'брать не удалось Поскольку
AG'f - Лtff — TAS°f (7.6.2)
ю появляется желание связать Д//? с А и —ASJ с В. Но этого делать для индивиду лльиого расчета А//| н ASJ не рек'адендуется.
Применяя этот метод, следует Делать поправки на симметрию и изомерию-Поправка на симметрию ривпа ,-R In Сехt (см- раздел 7.5). Эта поправка доОав--тяется к значению параметра В. Поправки на емгметрию для fTj0= уже включены ь составляющие, представленные в табл. 7.10.
Поправка на изомерию, рапная —R In t], также добавляется к значению В, где tj — ч под о оптических изомеров.
.Метод иллюстрируется примером 7.12 ('равнение расчетных и литературных значений дано в таил. 7.11. В общем случае AG? может быть вычислено с ошибкой не более 5 ккал/моль С такой ошибкой нетрудно предсказать возможность протекании реакции, но не всегда можно точно рассчитать равновесные концентрации.
Пример 7.12. Рассчитать стандартную энергию чорилпнаноя Гиб'Уа 1,2-дннодпропана при 500 К Как указано в примере 7,9, ое*| = 1, Cini = 3, vj л 2.
Решение. Групповые составляющие, взятые из табл 7.10"
Л ?•«*
-СН, —10.943 2.215
1 —сня - 5,193 2,430
I -С-11 1 —0,705 2,910
2 (-1) 2 (7,80) 2(0)
, R 1п о0 Х| —R 1п Г) 0 '—R In 2
—1,241 7,417
255
ТАБЛИЦА 7 10 Групповые составляющие для расчета '101 13/, зв]
!(• 1 ООО К CCI. 1 00 к
„ 1 Л | Л-|В
сн* Алкановые группы —18,948 2,225 -21,250 2,590
—CHS —10,943 2,215 - 12,310 2.43С
-снг— —5,193 2,430 -5.830 2,544
1 -сн 1 —0.705 2,910 —0,705 2,910
1 —С— 1,958 3,735 4 38о 3.350
н.с=сн* Алкеновые 11.552 группы 1,545 9,450 1,888
II н*;= с' 13,737 l.r.55 12,465 1,702
игс-с/ 16,467 1,915 16,255 1,966
н и с=с \ 17,663 1,965 16,180 2,116
II и 17,187 1.915 15,815 2,062
н 'с=с 20,217 2,295 19,584 2,354
с-с 25,135 2,573 25,135 2,573
HEc-c=ars 45,250 1,027 43,631 1,311
и ПаС-С-С 49,377 1,035 48.170 1,208
256
1 »о ijfKl к 600-1=1 ш к
л 1 п"г * 1 »,«•
п2с-с^=с' si,от 1,474 51 ,**81 1,474
ri и
Nc_c=c' 52, К» 1,4вЛ 52,460 1,4X3
Сопря&янные алклшые группы
н2о > 5,437 0,675 4,500 0,832
11
Сч> 7,407 1.035 6„ЭД0 1.088
С—- 9.!5Й 1,605 10,37(1 1,308
Альинсвыс группы
НС.. 27,01« —0,765 26,700 -0,704
26,9.» —0,525 20,555 —0,650
Ароматические -группы
"С- 3.047 0.615 2,505 0,700
-сС 4,675 1,150 5,010 0,988
3,513 0,566 3.-Ю8 0.485
Кгиьцгвые образования
Трехчленное кольцо Четырехчленпм кольцо ГЬпгИЧЛСПИОС КиДЬЦО Шестичленное кольцо Пептоновое колыю Гсксеновое ыдыю 23^438 10,73 4,275 —1,128 —3,657 —У, 102 —3,045 -2,05 —2,350 1,6Я!> —2,335 —2,045 22,915 10,60 2,665 —1,930 —3,915 —8,810 —2,966 —2,50 —2,182 —1.504 —2,250 —2071
Ражегпвмпия в шкапах
Боковая цепь с двумя или Гк-лсе углеродными атома- 1,31 0 1,31 0
'1 рп рядом расположенные 2.12 0 2,12 0
группы —f'H 1
257
иротяжгние
Рядом располшкеппые группы —СН—С
Две рядом расположен»*» I
груггы —С—
Разветвления и цятп-чденном кольце
одно разветвление двойное разветвление
1,1
1.2 (т)
1.2 (трон,)
1.3 (»jt,'c)
1.3 (трине) Разветвления в шестп-членпом кольце;
одно разветвление двойное разветвление
1,1
1.2 (цис)
1.2 (транс)
1.3 (Чис)
1.3 (трот)
1.4 (цые)
1.4 (транс)
Разветт.ления в аромати ческнх углеводородах
Разсгтвления о ци&,шарафштх
—1.04 0 —1,69 0
—1,85 0 —1,190 —0,160
—0.38 0 -0,38 0
—2,55 0 -0,945 -0,266
—1,20 0 —0,370 —0Д66
—2,35 0 -0,800 —0,264
—о,ад 0 0,230 —0,192
0,Я35 —0,367 1,745 —0,556
—0,10 0 1,470 —0,276
—2.41 0 0,045 —0,398
- 2,70 0 1,647 —0,185
—1,60 0 0,260 —0,290
-1.И 0 —1,П 0
—2,80 0 -0,995 —0,245
1,2 1,02 0 1.3 —0.31 0 1.4 0,93 0 тройное разветвление 1.2.3 1,91 0 1.2.4 1,10 0 1.3.5 0 0 Кислородсодержащие группы НаО —58,076 1,154 1.02 —0,31 0,93 2,10 1,10 0 —59,138 0 0 0 0 0 0 1,316
-ОН —41,56 1.28 —41,55 1,28
-О— —15,79 —0,85
< —18.37 080 —16.07 0,40
112С0 —29,118 0.653 —30,327 0,854
Продолжение
Групп* зсо- вое К 600- 500 к
* 1
II
с—О —20,28 0,77 —30,15 0,83
О II 4 1 —28,08 0,91 —28,08 0,91
о
НС—он —87,660 2,473 -90.5№ 2,953
о, —С—он —98,39 2.86 —98,83 2,93
о -с-о— —92,62 2,61 —92,62 2,61
НаС=С—О -14,515 0,295 —14,515 0,295
- Й II о II 0 —12,86 0,46 —12,80 0,46
4 с=с=о —9.62 0.72 —9.38 0.73
нсл Азотсодержащие группы 31,179 —0.826 30,874 —0,775
- С—N .30,75 —0,72 30,75 —0,72
—N—С 46,32 —0.89 46.32 —0,89
мн* —11,606 2,556 —12.972 2,784
—кн2 2,82 2,71 —6.78 3.98
^N11 12,93 3,16 12,93 3,16
^К— 19,46 3,82 19,46 3,82
> 11,32 1,11 12,26 0,96
-\'Ой —9,0 3,70 -14,19 4,38
259
istliS ' ss
ч*И*Г
I
I
Пропан а Гептап З'Метилгексян 2,4>ДиньТ)1лпстат! 2.2 d-ТриметнлОут.
Метп лциклоиента и
1-Бутсн
2-Буте! I (транс)
расчетных и ель, вещества
й аандартиг
идеального г
.теяр J™
1111 ЛСН мина L|'" Abh
\цёто1т Д Четилфпрмиат Уксусная кислота
Этила цетат н -Проппловый спирт I Гао пропило вый спирт
Фосген
Д и х л о р ди ¦ 1>то р м ета
