Основы количественной теории органических реакций - Пальм В.А.
Скачать (прямая ссылка):
4 2 ±0 15 1,65
— —0,27
3,04±0,09 1,24
3,89±0,09 1,51
б,04±0,21 2,06
5,1 2,60
— 3,08
5,1 2 57
2,5 0,59
6,36±0,04 2,52
3,8 —
4,00 1,58
— 2 79
— 1,73
— 0,29
4,77±0 09 1,83
3,8 —
6,6 —
— 2,06
— 2,11
— 2,04
— 2,07
— 3,08
— 2,88
— 2,49
— 2,45
— 2,40
— 2,32
— 2,18
2,72±0,14
1,9 4,23 [636] 4,1
3,6 4,40±0,27
1 46
0,95 0,79
1,84 2,18 1
1,78
0,00 17,48 4 9 (-3,00) (-6,00) (-9,00) 8,70 14,66
9,00
3,74
3,60
6,46 10 88
5,09 (0,40)
1.00
-5,00) -6,00) 4,00 4,00 12,5
10,3 5,74
10,47
3,44
3,29
4,29
11,74
6,46 4,54
11,22 0,80 7,04
336 приложение v
v. параметры нуклеофилов 337
V.2. Константы Сд и Ед Драго — Вейланда для обобщенных кислот [705].
Ненадежные или ограниченно применимые значения, а также содержащие предположительно стерический вклад, взяты в скобки.
П родолжение
Кислоты
h 1,00*
ICI (0,83±0,05)
ІВг (1,56±0,09)
C6H5SH (0,I98±0,022)
4 Н 3СС6НОН 0,387±0,0I4
4-СН3С6Н4ОН (0,404±0,02l)
С6Н6ОН 0,442±0,010
4-FC6H4OH 0,446±0,014
4-С1С6Н4ОН 0,478±0,015
3-FC6H,Oe 0,506±0,015
3-CF3CeH4OH O,530±0 0l4
(СН3)3СОН (0,300±0,028)
CF3CH2OH 0,434±0,018
(CF3)2CHOH 0,509±0,018
Пиррол (0,295±0,013)
HNCO (0,258±0,025)
HNCS 0,227±0,011
BF3 (1,62±0,06)
(CH3)3B (1,70±0,03)
(CH3)3A1 1,43±0,02
(C2H6)3AI (2,04±0,08)
(CH3)3Ga (0,881 ±0,030)
(CH3)3In 0,654±0,043
(CH3)3SnCl 0,0296±0,0273
SOa (0,808±0,020)
SbClt (5,13±0,14)
CHC1 0,150±0,009
CF3(CF2)eH (0,226±0,014)
1,00* (5,10±0,10) (2,41 ±0,12) (0,987±0,082) 4,0 ± ,13 (4,18±0,17) 4,33±0,06 4,17±0,08 4,34±0,11 4,42±0,09 4,48±0,08 (2,04±0,11) 4,00±0,06 5,56±0,08 (2,54 ±0,10) (3,22±0,10) 5,30±0,11 (9,88±0,31) (6,14±0,18) 16,9±0,2 (I2,5±0,3) 13,3 ±0,4 15,3±0,5 5,76±0,07 (0,920±0,079) (7,38±0,24) 3,31 ±0 15 (2,45±0,15)
* Стандартные значения.
V.3. Константы Св и Ев Драго — Вейланда для обобщенных оснований [705].
Значения с ограниченной областью применимости взяты в скобки.
Основания
C5H6N (пиридин)
NH3
CH3NH2
(CH3)2NH
(CH3)3N
C2H5NH2
6,40±0,11 3,46±0,16 6,88 ±0,19
(8,73±0,27) (11.54±0,22)
(6,02±0,21)
1,I7±0,02 1,36±0,03 1,30±0,03
(1,09±0,03) (0,808±0,021)
(1,37±0,07)
Основания
(C2H6)2NH
(C2H5)3N
CH3CN
C1CH2CN
(CH.O.NCN
HCON(CH3)2
CH3CON(CH3)2
CH3COOCH3
CHsCOOC2H5
CH3COCH3
(C2HE)20
[(CH3)2CH]20
(C4He)20
1,4-Дноксан
Те рапщрофуран
Тетрагидропиран
CH3SOCH3
Тетраметиленсульфоксид
(CH3)2S
(CSHS)2S
T м тіл ісу ьфид
Тетраметиленсульфид
Пентаметиленсульфид
C«H5NO
4-CH3CtH4NO
4-CH3OC5H4NO
(CH3)2NCON(CH3)2
(CH3)3P
CeHe
1,4-(СН3)2С6Н4 1,3,б-(СН3),СвН3
Хинуклидин
7-Оксабицикло[2,2,1]гептан (CH3)2Se С2Н6С(СН20)3Р Гексамстилфосфамид
• Стандартные Значения.
(8,83±0,28) Н,09±0,23 1,34±0,06 0 530 :0,051 1,81 ±0,10 2,48±0,17 2,58±0,10 1,61 ±0,15 1,74±0,07 2,33±0,І4 3,25±0,13 (3,19±0,19) 3,30±0,17 2,38 ±0,13 4,27±0,І2 3,91 ±0,17 2,85±0,10 3,16±0,15 7,46±0,20
7,40* 6,84 ±0,19 7,90±0,13 7,40±0,20 4,52±0,16 4,99±0,13 ( 7 ±0,19) 3,І0±0,19 (6,55±0,18) 0,707±0,087 (1,78±0,ІЗ) (2,19±0,11) І3,2±0,31 3,76±0,15 8,33±0,20 6,60±0,23 (1,33±0,37)
(0,866±0,045) 0,991 ±0,026 0,886 ±0,016 0.940±0,025 1,10±0,03 1,23±0,05 1 32 * 0,903±0,032 0,975±0,017 0,987±0,0І8 0,963±0,017 (1,11 ±0,06) 1,06 ±0,03 1,09±0,02 0,978±0.021 0,949±0,038 1,34±0,02 1,38±0,04 0,343±0,21 0,339±0,015 0,352 ±0,021 0,341 ±0,014 0,375±0,022 1,34 ±0,04 1,36±0,04 (І,37±0,05) 1,20±0,06 (0,838±0,0І7) 0,486±0,025 (0,416±0,036) (0,574±0,040) 0,704±0,038 1,08±0,048 0,217±0,019 0,515±0,033 (1,73±0,030)
V.4. Параметры групп — Y L. т н тАг электроотрицательных уходящих
Групча Y L [6571 т [638] тдг [6311
F СІ Вг І -3,60 -1,61 0,00 -0.04 0,00 3,40 4.79 5.35 2,89 0,00 0,004 —0,637
ПРИЛОЖЕНИЕ V
Продолжение
Группа Y
L 1657]
X 16381
тАг 16.01
он: -°-17
ОСНз
OCeHs n'R4
N(CH3)3+
-6,45 - -3,12
-1,71
-1.90 3,01
-3,54
1,80
0C6H4N02-4 - -
OCHiCeHs _.'„у
ОСОСНз -4.6» - 1'Л1
0S 020~ -f.» -
OS02OCH3 . |f7 ~ 141
OS02C6H5 ,' 9Q
0S02CeH4CH3-4 °.63
OS02C6H2(CH3)3-2,4, -
0S02C6H4Cl-4 -
OS02C6H4N02-2 -OSOOCH3 ON02 S(CH3)*
SS020" _3-72 _ ччя
er M — — 0,00
•эСвИБ _1 OR
SCeHENOa-4 -
SOCeH5 _ Q*g7
S02CeHs o'qo
N02 -
ЛИТЕРАТУРА
1. Таблицы констант равновесий н скоростей гетеролитических реакций органических соединений. Т. 1, Под ред. В. А. Пальма. М., Изд. ВИНИТИ, 1975.
2. Паулине Л. Природа химической связи. Пер. с англ. под ред. Я. К Сыркн-иа. Госхимиздат, 1947. 640 с.
3 Пальм В. А., Пальм И. В. Реакц. способн. орган, соедин., 1973, т. 10, № 2 (36), с. 391—410; с. 413—427.
4 Пальм В. А. Там же, 1973, т. 10, № 2 (36), с. 413—427.
5 Grob G. A., Renk Е., Kaiser A. Chem. Ind. 1955, p. 1223—1224.
6 Kirkwood I. G„ Westheimer F. H. J. Chem. Phys., 1938, v. 6, p. 506—512, p. 513—522.
7. Tanford C. J. Amer. Chem. Soc, 1957, v. 79, p. 5348—5351.
8. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Дияольные моменты в органической химии. Л., «Химия», 1968. 246 с.
