Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Пальм В.А. -> "Основы количественной теории органических реакций"

Основы количественной теории органических реакций - Пальм В.А.

Основы количественной теории органических реакций

Автор: Пальм В.А.
Издательство: Л.: Химия
Год издания: 1977
Страницы: 360
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151
Скачать: palm.djvu

В.А ПАЛЬМ
ОСНОВЫ КОЛИЧЕСТВЕННОЙ
ТЕОРИИ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ
Издание второе, переработанное и дополненное
ИЗДАТЕЛЬСТВО «ХИМИЯ» Ленинградское отделение 1977
547 Л 14
УДК 547.1
Пальм В. А.
Основы количественной теории органических реакций. Изд. 2-е, пер. н доп. Л., «Химия», 1977.
Предлагаемая книга — оригинальная монография о применении метода корреляционных уравнений, широко используемого в органической химии. В литературе нет публикаций, дающих такой полный ват сведений по количественной взаимосвязи между строением органических соединений и их реакционной способностью.
Второе издание подготовлено с учетом данных последних лет. При этом почти все главы полностью переработаны или написаны заново.
Книга предназначена для научных и инженерно-технических работников — химиков-органиков и физико хининов. Она может быть полезна для преподавателей, аспирантов и студентов вузов. Первое Издание вышло в 1967 г.
360 стр., 57 табл., 74 рис, список литературы 705 назв.
© Издательство «Химия», 19.77
ПРЕДИСЛОВИЕ
КО ВТОРОМУ ИЗДАНИЮ
После выхода первого издания этой книги количественный подход к зависимости свойств органических соединений от их строения и природы среды получил дальнейшее развитие. В связи с этим материал первого издания значительно устарел, а некоторые его разделы оказались ошибочными. Расширения требует также сам круг охватываемых проблем. Поэтому большую часть книги пришлось написать заново.
Наиболее существенные отличия этого издания от предыдущего сводятся к освещению попыток выхода за рамки использования только формального подхода (метода корреляционных уравнений). Конечно, практическое и познавательное значения последнего пока еще далеко не исчерпаны. Тем не менее нельзя не заметить, что зачастую применение простых физических моделей нринодит к весьма обнадеживающим результатам.
Значительная часть новых результатов при использовании физических и формальных моделей были получены из анализа энтальпий обра ования ковалентно построенных соединений Эта проблема в первом издании отсутствовала. Опыт последовательного применения формального подхода к этим величинам оказался весьма поучительным. На этом пути удалось впервые доказать реальное существование универсальной постоянной иидукционно о взаимодействия. Кроме того, была обнаружена неизбежность введения нового формального типа взаимодействия, не совпадающего ни с одним из известных.
С другой стороны, оказалось, что сложившиеся представления о значимости гиперконъюгационного взаимодействия, бесспорного с точки зрения изложения в первом издании, представляются в ряде случаев иллюзией.
В формальной теории сольватационных эффектов произошли также заметные сдвиги и был развит соответствующий общин под "од, охватывающий всевозможные однокомпонентные среды включая газовую фазу.
К настоящему времени достаточно выкристаллизовалось также одно из наиболее серьезных затруднений на пути теоретической интерпретации эффектов строения и среды. Оказалось, что
ПРЕДИСЛОВИЕ
следующие из формальной теории чисто «алгебраические» изопара-метричеекпе зависимости соблюдаются в реальности вплоть до изменения знака постоянных, характеризующих реакционные серии. В результате этого происходит обращение качественной последовательности влияния заместителей или сред па исследуемый процесс, при неизменности его природы.
Понятие изопараметричиости возникло в рамках формальной теории как обобщение изокинетических (изоравног.есных) зависимостей, обнаруженных задолго до этого эмпирически. Тем не менее реальный переход через нзопараметрические точки представляет вызов, в первую очередь, именно физико-химическим представлением о природе изучаемых процессов.
Особая проблема — лавинообразный рост числа публикаций по затрагиваемой проблематике. Например, количество работ, в которых так или иначе обсуждается или используется уравнение Гаммета, уже значительно перевалило за четыре тысячи. По этой причине автору пришлось полностью отказаться от попыток како-го-бы то ни было обзорного подхода, ограничиваясь рассмотрением затрагиваемых проблем лишь по существу. Неизбежно, что при таком подходе большее освещение получают те вопросы, которыми он и его сотрудники занимались непосредственно, что не может не наложить на книгу некую печать односторонности и предвзятости. Этот недостаток представляется неизбежным злом.
К сожалению, анализ и интерпретация экспериментальных данных для конкретных типов (серий) реакций не могли быть систематически освещены с достаточной полнотой. Однако можно надеяться, что этот недочет будет в известной степени компенсирован выпусками «Таблиц констант равновесий и скоростей гете-ролитических реакций органических соединений» [1]. В одном из томов этих таблиц предполагается привести параметры корреляционных уравнений для большого числа реакций, после обработки соответствующих данных по единой формальной схеме.
Что касается наиболее важных данных справочного характера, то они приводятся в Приложениях.
Нет сомнения, что и это издание далеко не свободно от ошибок и промахов Поэтому автор заранее благодарит за любые возможные критические замечания.
< 1 > 2 3 4 5 6 7 .. 151 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed