Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Пальм В.А. -> "Основы количественной теории органических реакций" -> 136

Основы количественной теории органических реакций - Пальм В.А.

Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций — Л.: Химия, 1977. — 360 c.
Скачать (прямая ссылка): palm.djvu
Предыдущая << 1 .. 130 131 132 133 134 135 < 136 > 137 138 139 140 141 142 .. 151 >> Следующая

2, Ю-12, 14, 15 10-14
1. 2, 4, 5, 8—15 2, 5, 9-11, 13, 14
I, 2, 4, 9-12, 14, 15 2, 7, 9-14 I. 2, 4, 11, 13, 15 2, 10-14
1. 3, 10. И 10, II
1. 2, 4. 5, 10, 11, 14. 15
2, 5—7, 10-14
1
П. 12
9, 15 9
2. 5, 8, 12, 15
2, 5, II, 12 5, 15 П, 12
1
10, II
1, 2 1. 6, 7
1, 2, 9-12, 15 9-12, 14. 15 1-15
1, 5-15
I, 9, 15
1, 9, 15
III. 10. Усредненные значения о* индукционных постоянных заместителей X, приведенные к масштабу тафтовских а*
Вычислены по данным для следующих установочных реакл ционных серий:
р^хсн2соон:2б°С;вода1,Ь 2- р/С«хснгсн2сТОн;25°С:воАа 14-
11 Б, А. Пальм
330
ПРИЛОЖЕНИЕ II
3- Р^^„ 25°С; 50%-ный (масс.) водный этанол [258].
лСНдС-ООН
4- р/Сохсн2соОн: 25°С; 80%'ный (масс.) СН3ОСН2СН2ОН [258].
5. рКа 4 Х-замещенных хинуклидинов; 25 "С; вода [259].
6. 1й /г реакции 4-Х-замещенных хннуклидннов с СН81 при 20 °С в метаноле
[260].
7. 1ц к реакции кислот ХСН2СООН с дифеиилдиазометаном при 30 "С в метаноле [269].
8. То же. что 7; в этаноле [258].
9. То же, что 7; в 2-пропаноле [258].
10. То же, что 7; в (СНз)эСОН [258].
11. То же, что 7; в СН3ОСН2СН2ОН [258].
12. То же, что 7; в С4Н9ОСН2СН2ОН [258].
13. рКа 4-замещенных бицикло[2.2.2]октан-1-карбоновых кислот; 25 "С; 50%-ный (масс.) водный этанол [294].
14. рКл 3-замещенных 1-адамантанкарбоновых кислот; 25°С; 50%-ный (об.) водный этанол [320].
Предварительное статистическое самосогласование серий выполнялось на уровне критерия Стьюдента < = 0,95; пробное исключение точек производилось при значениях коэффициента корреляции г <. 0.98. Усреднение осуществлено с учетом веса каждой установочной серии (см. При ожение II) В последней графе для каждого из заместителей указаны номера тех установочных серий, данные для которых использованы при вычислении значений б*.
Предположительно ненадежные значения приведены в скобках.
Заместитель Номера установочных серий
F 3,255±0,024 І. 2
С1 2,880±0,102 1-13
В 2,891 ±0,118 1-14
2,422±0,138 1, 3-12, 14
ОН 1,595±0.168 1-4, 6—12
ОСН-, 1 !1±0,123 1-5, 7-14
ОСеН6 2,363±0,195 1-4, 7-12
ОСОСНз 2,329±0,198 5, 6, 14
СОСНз 1,738±0,033 1. 5
NH2 0,878±0,195 5, 6
N(CH3)2 (0,803) 6
nhcooh3 1,602±0,129 1, 2, 5, 6, 14
СН=СН2 0,404±0,192 1, 2, 5, 6
С=СН (1,433) 6
QH5 0,552±0,079 1-12
CN 3 28±0,114 1-13
NOs 4,481 ±0,140 1, 2, 5, 6, 13, 14
CONH2 1,747±0,142 1. 5, 6
COOR 1,675±0,058 5, 6, 13, 14
ONOj 3,758±0.I39 1. 2, 14
SH 1,651 ±0,227 1-4, 7-12
КОНСТАНТЫ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ
III. //. Значения о'фф, вычисленные из данных для отдельных
Значения, ВЫЧИСЛеННЫе ИЗ Г>Кл НИИ 1е Ь ВГКлшпРтл™ „ „
ного статистического самосогласован™ п^и^^^^ предваритель.
Заместитель
Номера установочных серий
н
F С1 Вг I
ОН
ОСНз
ос„н5
ОСОСНз
СОСНз
NH2
N(CH3)2
nhcoch3
СН=СН2
CsCH
СбН5
CN
N02
CONH2
COOR
ONOa
SH
h f
Cl
?
I
OH
ОСНз
OPh OCOCH
СОСНз
NHs N(CH3)2 NHCOCH2 CH=CHa C —CH
C«HE
CN
N02
CONH2
COOR
ONOa
SH
(-0,02) 3,21 2,89 2,80 2,38 1,39 1,79 2,38
1,74
1,63 0,62
0,66 3,46 4,66 1,68
3,77 1,54
2,88 2,80 2,43 1,57 1,72 2,56
0,57 3,49
1,59
(—0,20) 3,25 3,12 3,16 (3,25) 1,29 1,50 2,10
1,74
1,54 0,60
0,60 3,50 4,36 (1,16)
(0^0) (0?3) (-0,40) (-0,26) (-0,33)
3,59 2.10
2,84 2,99 2,28 1,61 1,70 2,26
(0,94)
0,61 3,59
1,74
2,83 2 82 2,94
2,93 3,00 2,82
2,20 2,72 2,48
1,81 — 1 60
1,02 2,21 1,89 (2,14)
— 2,32 2,43
— — 1,70
— 0,82 1.07
— 0,80 (1,44)
— 1,58 1.47
— 0,14 0.52
— — 1,38
0,49 0,68 44
3,56 3,57 3,46
— 4,14 4,50
— 1,79 1,60
— 1,70 1,70
1,67
з
2,85 2,79 2,46 1,63 1,70 2,52
2,82 2,76 2,42 1,74 1,64 2,38
2,94 2,86 2,38 1,79 1,63 2,41
2,91
2,87 2,58 1,54 1,65 2,52
2.88 2,87
1.68
2,92 2,82 2,44 1.56 1,79 2,58
0,56 3,41
1,52
(-0,27) (-0,14) (0Л6) (-0.18) (-0,37) (-0,44) (-0,90)
0,52 3,50
1,65
0,49 3,59
1,77
0,49 3,44
1,68
0,59 3,38
1,58
3,74 4,32
1,69
2,85 2,61
1,83
2,07
1,77
(-0,34) 4,54
1,69
3,64
11*
332 ПРИЛОЖЕНИЕ IV
111.12. Параметры линейных регрессионных зависимостей, связывающих значения д° с ^ Ка или 1ц & (обозначено низке через х) для установочных серий (см. Приложение Ш.9). Приводятся слагаемые о и о в уравнении а° = а + Ьх\ среднеквадратичные погрешности величины а° («) и коэффициент корреляции (г). См. также пояснения к Приложению II 1.8.
Номер серии а Ь s г n/.v
1 —4,28±0,01 1,02±0,02 0,017 0,9982 1/15
2 —4,29±0,09 0,430 + 0,01 0,024 0,9959 2/18
3 —2,06±0,03 0,485±0,008 0,010 0,9997 0/4
4 —2,04 ±0,05 0,206±0,006 0,027 0,9981 0 6
5 -1,30±0,01 0,483±0,012 0,026 0 9971 1 12
6 -0,15±0,01 0,957±0,023 0,023 0,9986 0/6
7 —0,10 ±0,00 0,636 ±0,007 0,010 0,9997 0 7
8 -0,20±0,01 0,970±0,022 0,017 0,9993 0/5
9 —3,73±0,02 0,973±0,014 0,018 0,9985 I/I7
10 -7,83±0,18 1,73±0,04 0,028 0.9951 1/19
11 —7,21 ±0,25 1,31 ±0,05 0,047 0,9873 0/23
12 —7,02±0,Ю 1,13±0,02 0,020 0,9982 6/І8
1 —7,79 ±0,32 1,80±0,01 0.038 0,9921 0/11
14 -8,04±0,20 0,854 ±0,022 0,028 0.9959 0/14
15 —0,94±0,01 0.389±0,006 0.020 0,9982 0/16
/V. ПОСТОЯННЫЕ РАСТВОРИ ЕЛЕЙ
Диэлектрические проницаемости (е20), показатели преломления (яд), параметры общей кислотности (электрофильности) (Е) и общей основности (нуклеофильности) (В) растворителей.
Предыдущая << 1 .. 130 131 132 133 134 135 < 136 > 137 138 139 140 141 142 .. 151 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed