Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 4 - Мнджоян А.Л.
Скачать (прямая ссылка):
Выход 12,1 —13,0 г или 60,5—65,0% теоретического количества.
5-Бензил-2-ацетилфуран, C13H12O2I мол. нес 200,24. df 1,1096; п20 1,5686,-бесцветная подвижная жидкость,.
растворимая в органических растворителях и нерастворимая в воде.
Другие способы получения
5-Бензил-2-ацетилфу ран был получен только описанным выше способом.
5- БЕНЗИЛСУЛЬФОМЕТИЛ ФУРАН-2-КАРВОНОВАЯ КИСЛОТА
COOH + 2H2O
Предложили: А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян. Проверили: В.* Г. Африкян, А. Н. Оганесян.
П олучение
В четырехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помешают 24,8 г (0,1 моля) 5-бензилмер-каптометилфуран-2-карбоновой кислоты (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 3, стр. 9) и 70 мл ледяной уксусной кислоты.
Реакционную смесь нагревают на водяной бане до растворения кислоты. Затем удаляют подяпую баню и, поддерживая температуру реакционной смеси в пределах 50— 60° (примечание 1), в течение 10—15 минут из капельной
воронки приливают 34 мл 30%-ного пергидрола, содержащего 10,4 г (0,3 моля) перекиси водорода (примечания 2 и 3).
После окончания приливання перекиси водорода реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане в течение 3—4 часов; по охлаждении полученные кристаллы отсасывают и промывают водой. Сырой продукт весит 23—24 г и плавится при 228—230°. Перекристаллизованная из 120— 130 мл диоксана 5-бензилсульфометилфураи-2-карбоновая кислота плавится при 230° (примечание 4).
Выход 21,6—22,5 г пли 77,1—80,3°/0 теоретического количества.
5-Бензилсульфометилфуран-2-карбоновая кислота, C13H12O5S, мол. вес 280,3, кристаллизуется в виде бесцветных мелкозернистых блестящих кристаллов, растворимых в воде, спирте, бензоле и уксусной кислоте.
Примечания
1. Ниже указанной температуры из реакционной среды выделяются кристаллы 5-бензилмеркаптометилфуран-2-кар-боновой кислоты, а при более высокой температуре окисление происходит очень бурно и контролировать течение реакции затруднительно-
2. Для окисления был применен продажный пергидрол.
3. Реакция сильно экзотермична; поэтому содержимое колбы необходимо время от времени охлаждать водой.
4. Полученное количество 5-бензилсульфометилфуран-2-карбоповой кислоты может быть перекристаллизовано и из 500 мл ледяной уксусной кислоты.
Другие способы получения
Для получения 5-бензилсульфометилфуран-2-карбоно-вой кислоты предложен только описанный выше способ1.
! А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян, Изв. АН АрмССР, XH, 12,63 (1959).
5-БЕНЗИЛ ФУРФУРАЛ ЬАЦЕТОН
Предложили: А. Л. Мнджоян, А. А. Дохикян. Проверили: О. Л. Мнджоян, Э. Р. Багдасарян.
Получение
В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 200 МЛ\ снабженную мешалкой с затвором, обратным холодильником и термометром, погруженным в жидкость, помешают 18,6 г (0,1 моля) 5-бензилфурфурола (см. „Синтезы гетероциклических соединений", 3, стр. 13), 11,6 г (0,2 моля) ацетона и 70 мл воды.
Реакционную смесь при перемешивании охлаждают до 10" и, заменив термометр капельной воронкой, приливают в-течение 5 минут 2 мл 30% раствора едкого натра; указанную температуру поддерживают в течение 1,5 — 2 часов. Удаляют охлаждающую баню и перемешивают смесь еще 4 часа, после чего прибавляют 10%-ную серную кислоту до. кислой реакции на лакмус. Приливают 30—40 .«л эфира, отделяют эфирный слой, водный экстрагируют 3 раза эфиром,.
ПОрЦИЯМИ ПО 50 МЛ, ПрИСОеДИНЯЮТ К ОСНОВНОМУ продукту II'
высушивают над прокаленным сернокислым натрием.
Остаток после отгонки растворителя перегоняют в вакууме, собирая продукт, кипящий при 160—16671.«.«.
Выход 14,0-14-,7,' или 61,9-65,0%, теоретического количества.
5-Бензилфурфуральацетон, С]5Н14Ог, мол- вес 226,27,
dj0 1,0991; riD 1,6158,— светло-желтая жидкость раствори--мая в органических растворителях и нерастворимая в воде; при стоянии темнеет.
Другие способы получения
5-Бензилфурфуральацетон был получен только по описанному выше способу.
2,3-БЕНЗОФУРАН (Кумарон)
Предложили: А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян, Н. X. Хачатрян. Проверили: В. Г. Африкян, А. Н. Оганесян.
Получение
В перегонную колбу емкостью 100 мл с дефлегматором длиной 10—12 см (примечание) и боковым тубусом (колба Фаворского) помещают 24,3 г (0,15 моля) бензофу-ран-2-карбоновой кислоты с т. пл. 189 — 190° (см. стр. 49) и 1,0 г окиси меди.
Колбу закрывают пробкой с термометром, отводную трубку присоединяют к воздушному холодильнику длиной. 40—50 см и нагревают содержимое колбы на металлической бане. Когда температура бани достигает 200—210', бензофу-ран-2-карбоновая кислота плавится, а при 240° начинается декарбоксилированне и отгонка образовавшегося бензофу-рана. Температура отходящих паров в течение всего периода декарбоксилированпя остается в пределах 150—155°. Декарбоксилированне протекает равномерно и в основном за-
lft
канчивается в течение одного часа. К концу реакции температуру металлической бани повышают до 270°. Реакционную колбу и холодильник ополаскивают 50 мл эфира, присоединяют к основному продукту, высушивают над прокаленным сернокислым натрием, отгоняют растворитель, а остаток перегоняют, собирая вещество, кипящее при 164 -166°/680 мм. Выход 12,5—13,1 г или 70,6—74,0% теоретического количества.
