Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
4-Феннл-8-окси-3,4-дигидрокумарпп, C15Hi2O3, мол. вес
240,26—тягучее маслообразное вещество желтого цвета, растворимое в спирте, эфире и нерастворимое в воле.
Примечание
Ввиду промежуточного образования в ходе реакции метилового эфира 3-фенил-3-(2,3-диоксифснил)пропионовой кислоты, который при перегонке циклизуется в 4-фенил-8-окси-3,4-дигкдрокумарин, т. кип. конечного продукта растянута.
При повторной перегонке 4-фенил-8-оксн-3.4-дигидроку-марина собирают фракцию, кипящую при 185—205°/2 мм.
Другие способы получения
4-Фенил-8-окси-3,4-дигидрокумарии получен циклизацией коричной кислоты с пирокатехином в сильно кислой среде с 30% выходом1.
1. С. Liebermann, A. Hartmann. ,Вег. 25, 958 (1892).
а-ЦИАНГРАМИН
CH3
--0-СНО NaCN1HN(CH,), |^ ||-[1^CH_N(_..
4-XXN/ Xs/\N/ CN
h 1-і
Проверили: Г. Л. Папаян, Л. С. Галстян Получение
В 100 мл круглодонную колбу помещают 4,9 г (0,034 моля) индол-3-альдегида с т. пл. 192—193° (прим. 1), 1,7 г (0,034 моля) цианистого натрия, растворенного в 4 мл воды, 2,9 г (0,036 моля) солянокислого диметиламина, растворенного в 6 мл воды, 14 мл 25%-ного водного раствора диметиламина (прим. 2), 12 мл 95%-ного этилового спирта.
Колбу плотно закрывают крышкой и нагревают 6 ч. при 60°. После охлаждения выпавшие кристаллы отсасывают, промывают 50 мл воды, растирают в 30 мл холодной воды, отфильтровывают и высушивают на воздухе.
Выход 6,3—6,6 г или 93,0—97,5% теоретического количества; т. пл. 116—117°. а-Цианграмин, Ci2H13N3, мол. вес 199. 26, кристаллы светло-коричневого цвета, растворимые в обычных органических растворителях (прим. 3).
Примечания
1. Выход и т. пл. продукта зависят от чистоты индол-3-альдегида.
2. Применение водного раствора диметиламина повышает выход продукта.
3. а-Цианграмин образует гидрохлорид с т. пл. 60—6Г.
Другие способы получения
Приведенная выше пропись разработана на основе работы1.
1. Р. N. James, И. R. Snyder, J. Amer. Cem. Soc, 82, 582 (I960).
предметный указатель
Акрилонитрил 35, 43 Алюмогидрид лития 20, 30, 57 0-Амино-2,2-диметил-7-карбэтоксп-
тиофено/2,3-с/-4н-1,2-дигидро-
пиран 9
2-Амино-4- (2-оксифенил) -6- (P -фе-
нилэтиламино) -1,3,5-триа-
зин И, 12 Ангидрид 4-хлор-д4-циклогексен-1,2-
-дикарбоновой кислоты 58 Ангидрит д4-циклогексен-гранс-1,2-
-дикарбоновой кислоты 55 Анилин 58
2-Ацетил-1,4-бензодиоксан 15 З-Ацетилтионафтен 13 Ацетон 11, 16, 21 о-Ацетонилбензойная кислота 31 З-Ацетонилтионафтен 13, 14, 49 Ацетонитрил 45, 46, 50
Бензиламид бензофуран-2-карбоно-
вой кислоты 52, 53 Бензиламнн 53
1-(1,4-Бензодиоксан-2-ил) -1-(2,3--эпоксипропокси)этан 15, 16
1-(1,4-Бензодиоксан-2-ил) этанол 15,16
Бензол 16, 27
Бензонитрнл 50
Боргидрид натрия 15
1-Бромизохроман 36
N -Бромсукцинимпд 47
Бутанол 17
5-Бутокси-6-хлор-2,3-дигидро-5н-1,4-диоксепин 17, 18
Гептан 9
Гидразид 4-этоксифенилуксусной кислоты 37
Гидрат гидразина 21, 25
Гидрохлорид амидпна 4-метоксифе-нилуксусной кислоты 46
Гидрохлорид ацетамидина 40
Гидрохлорид 6,7-диметокси-1,2,3,4--тетрагидроизохинолин-4-спиро--4'-циклогексанол 30
Гидрохлорид n-/3- (3,4-диметоксифе-нил)-2-пропенил/тр,иптамина 19, 20
Гидрохлорид триптамина 19 Гидрохлорид 1 - (2'-фенил-1 ',2'-диме-тилэтенил) -6,7-диметокси-3,4--дигидроизохинолин 56, 57 Гидрохлорид fs-фенилэтиламина 12 Гидрохлорид 3-фенилэтилбигуанида 11, 12
Диазометан 13 Диметиламин 62 Диметиламин солянокислый 62 2,2-Диметил-4н,7н-1,2-дигидропи-
рано/3,4-с/пиразол 21, 22 2,2-Диметил-5-оксиметилтетрагид-
ро-4-пиранон 21 2,2-Дпметил-4- ( N -пирролидинил) -
-2,3-дигидро-6н-пиран 23 5-(2,2-Диметил-4-тетрагидропира-
нил)-4-окси-З-пиразолидон 24,
25
2,2-Диметилтетрагидро-4-пиранол 27, 28
2,2-Диметилтетрагидро-4-пиранон 9, 23
2,2-Диметилтетрагидро-4-тиопира-нон 10, 21
2,4-Диметилтионафтено/2,3-с/пири-дин 26
2,2-Диметил-4-формилтетрагидро-
пиран 24 2,6-Диметил-4-хлорметилпирилий
перхлорат 39, 50, 51 2,2-Диметил-4-хлорметокситетра-
гидропиран 27 6,7-Диметокси-1,2,3,4-тетрагидро-
изохинолин-4-спиро-4'-цикло-
гексанол 29, 30 4- (3,4-Диметоксифенил) -4-амино-
метилциклогексанол 29, 30 N -/2- (3,4-Диметоксифенил) этил/амид
1,2-диметилкоричной кислоты 56,
57
Диоксен 17. 47
7,7-Дихлор-2,5-диоксабицикло- (4,1,0) -
-гептан 17 Дициандиамид 12 Диэтиламин 9
Диэтилэтоксимагниймалонат 14 Диэтиловый эфир ацетиламинома-лоновой кислоты 40
Изатин 48
1-Изопропил-4-пиперидон 10 Индол-З-альдегид 62 N-/3 - (3-Индолил)этил/-3-метилизо-карбостирил 31, 32
Калиевая соль 5-карбокси-2-фурил-сульфокислоты 33
Калиевая соль 1-(4-этоксифеиилаце-то)дитиокарбазиновой кислоты 37
Кали едкое 26, 29, 33
3- (1 -Карбокси-1 -изохроманил) про-пионовая кислота 35, 36
N - (3-Карбэтоксиметил-2-индолил)пи-ридиний бромид 47
2-Карбэтокси-5-метил-5-этил-1,6-ди-оксаспиро/2,5/-октан 44
