Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
1 -( 2'-Фенил-1' ,2'-диметилэ і енил) -6,7-дим стокси-1,2,3,4-тс-трагидроизохинолин. В круглодонную колбу емкостью 500 ,ил.
снабженную термометром, холодильником, капельной порон-кон и мешалкой, помещают 7,1 г (0,02 моля) гидрохлорида 1 - (2'-фсиил- Г,2'-диметилэтенил) -6,7-диметоксн-З/І-діігидро-изохпнолина и 200 мл абсолютного бензола. Смесь охлаждают до 0—2° и при перемешивании медленно прикапывают 60 мл эфирного раствора 1,5 г (0,04 моля) алюмогпдрида лития, поддерживая температуру не выше 2°: Перемешивают еще 6 ч. при той же температуре и 10 ч. при комнатной. Затем при охлаждении в течение 1 ч. прикапывают 15 мл 10%-ного раствора едкого натра, продолжают перемешивание еще 2 ч. Смесь отфильтровывают и фильтрат промывают 100 мл воды. Растворитель отгоняют, остаток растворяют в абсолютном бензоле, добавляя эфирный раствор хлористого водорода до рН 2—3, и выделившийся гидрохлорнд отфильтровывают и перекрнсталлизовывают из 80 мл смеси ацетон—эфир (I : 10), т. пл. 237—238. Гидрохлорнд растворяют в 50 мл воды, добавляют 50 мл 5%-ного раствора едкого натра и выделившееся масло экстрагируют 250 мл бензола. Экстракт промывают 100 мл воды и сушат сернокислым натрием, отгоняют растворитель, остаток перекрнсталлизовывают из 50 мл петролейного эфира. Выход 4,8—5,0 г, или 90,6—94,6% теоретического количества, т. пл. 77—78°.
1 - (2'-Фенил-1 ',2'-диметилэтенил) -6,7-диметокси-1,2,3,4-те-трагидроизохннолни, C21H25NO2, мол. вес 323,44 — мелкокристаллический порошок, светло-желтого цвета, нерастворимый в воде, трудно растворимый в эфире, растворимый в бензоле, спирте, ацетоне.
Примечания
1. Ы-2/(-3,4-Дпметоксифепнл) этил/амид 1,2-диметилко-рнчіюіі кислоты получают по методике1.
2. Продукт дос г а 11 in по ч не г п вполне пригоден для проведении о.те [vioihi-n с і алии.
Другие способы получения
1 ¦ I 2 • Фенил ¦! .2-.uimriim 11 спи. і) - <і.7-дпмс і окгп - 1,2.3.¦1••i с-трагидрон ііімміо.іин подучен юдько по описанному выше способу-.
1, .9. .1. Маркарин. /'. Л'. Лйршпччн. О. M Лвакян, ,1 С. Цатин.чн.
Хим. фирм, ж, 12, („Vj Ih. 5!) (1978).
2. Э. Л. Моркирян. Г. К. Лйрипетян. Арм. .чим ж.. 31, 757 (1978).
N-ФЕНИЛИМИД ЦИКЛОГЕКСАН-4-ОН-/7//С-1,2-ДИКАРБОНОБОЙ КИСЛОТЫ
Il !
О о
Предложили: С. А. Погосян, Л. Г. Терзян Проверили: А. К. Дургарян, С. Г. Чшмарнтян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, воздушным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,2 г (0,1 моля) N-фенилимида 4-хлор-Д'<-цикло-гексен-цыс-1,2-дикарбоновой кислоты (прим. 1). При перемешивании постепенно по каплям прибавляют 25 мл серной кислоты (прим. 2). Реакционную смесь перемешивают 24 ч. при комнатной температуре, после чего при охлаждении разбавляют 200 мл воды и подщелачивают раствором углекислого натрия. Выделившийся маслянистый продукт экстрагируют многократно (6 раз по 150 мл) этнланетатом и экстракт высушивают над сернокислым натрием. После отгонки растворителя остаток перекристаллизовывают из 100 мл бензола.
Выход 18,9—19.5 г, или 77,6—80,4% теоретического количества; г. пл. 145—147° (прим. 3).
К-Фенплимид цпклогексан-4-oh-qnc-1,2-дпкарбопоііоіі кислоты, C14Hi3NO3, мол. вес 243,27— белые кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, этаноле, эфире, нерастворимые в воде, петролейном эфире.
Примечания
1. N-Фенилимпд 4-хлор-а'|-циклогексен-цыс-1,2-дикарбо-новой кислоты с т. пл. 109—111° получают сплавлением ангидрида 4-хлор-л4-цш<логексен-1,2-дикарбоновой кислоты с анилином'. 56
2. Удельный вес серной кислоты должен быть 1,/8.
3. Т. пл. феннлгидразона 158—160° (этанол).
Другие способы получения
N-Фенилимид циклогексан-4-он-ц«с- 1,2-дикарбоповой кислоты получен только описанным выше способом2.
1. Л. Г. Раишдян, С. Н. Асратян, К. С. Караеезян, А. Р. Мкртчян.
Р. О. Седракян, Г. Т. Тшевосян, Арм. хим. ж., 21. 793 (1968).
2. С. А. Погпсян, Л. Л. Оганесян. Д. 3. Партев, Арм. хим. ж.,
33, 157 (1980)
4-ФЕНИЛ-8-ОКСИ-3.4 ДИГИДРОКУЛ1АРИ H
CH = CHCOOCH3
i
] Il
іЛгон
AlCI3
NcHCH2COOCH3
// V
он он
с«н5
Предложили: Р. С. Балаян, Э. А. Маркарян Проверили: М. Г. Аконян, Э. Л. Асоян
Получение
В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 34,7 г (0,26 моля) безводного треххлористого алюминия в 200 мл нитробензола и прибавляют в несколько приемов 13,2 г (0,12 моля) пирокатехина, а затем 19,4 г (0,12 моля) метилового эфира коричной кислоты при температуре 15—20'. Смесь нагревают 8—9 ч. при 70—75\ охлаждают до 0' и разлагаю: 50 г льда, перемешивают полчаса н добавляют разбавленный (1: I) раствор соляной кислоты (150—160 .ил) до растворения образовавшегося осадка. Водный слон экстрагируют эфиром, сушат над сульфатом натрия, отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. После отгона нитробензола при температуре 75—8071—2 мм и исходного эфира коричной кислоты при 104—12071—2 мм, собирают фракцию, кипящую при 160— 21572 мм (прим.).
Выход 14,5—17,0 г, или 50.5—59,2% теоретического количества.
