Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
Выход сырого продукта с т. пл. 79—80" составляет 19.0— 20,5 г (90,9-98,1 %) (прим. 3).
п-Сульфамоилбензиламид бензофуран-2-карбоновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 16,1 г (0,046 моля) п-хлорсульфонилбензиламида беизофу-ран-2-карбоиовой кислоты и 300 мл насыщенного водного раствора аммиака (прим. 4). Колбу охлаждают водой и через реакционную смесь пропускают ток аммиака в течение 50
10 мин. Затем реакционную массу нагревают на подиной бане с обратным холодильником 2 ч. По окончании отгоняют 200 мл поды, охлаждают, отфильтровывают образовавшиеся кристаллы, промывают дважды небольшим количеством воды на фильтре и сушат на воздухе.
Выход сырого продукта с т. пл. 161 —163°, 12,5—13,5 г, пли 82,2—88,8% теоретического количества (прим. 5).
п-Сульфамоилбензиламид бензофуран-2-карбоновой кислоты, C16Hi4N2O4S, мол. вес 330,37—мелкокристаллический порошок кремового цвета, трудно растворимый в воде, спирте, нерастворимый в эфире, бензоле, хлороформе.
Примечания
1. Бензиламид бензофуран-2-карбоновой кислоты получают из 0,25 моля хлорангидрида бензофураи-2-карбоновой кислоты и 0,5 моля бензнламина в 200 мл сухого бензола1. Выход 79,9—82,5%, т. пл. 80—81°.
2. При долгом стоянии в воде и на воздухе сульфохло-рпд превращается и сульфокислоту.
3. Продукт достаточно чист и вполне пригоден для проведения следующей стадии.
4. При добавлении йодного раствора аммиака кристаллы растворяются. Затем раствор постепенно мутнеет.
5. Для дальнейшей очистки полученный сульфонамид перекристаллизовывают из 70—80 мл этанола. Выход 10,5— 12,2 г илн 70,0—81,0% теоретического количества, т. пл. 166—167°.
Другие способы получения
п-Сульфамоилбензиламид бензофуран-2-карбонової! кислої ы получен только по описанному выше способу.
I1 .I,'. \. Morgan, 1.. Ч. ('rclclirr, .1. Ашег. Cliciii. Sec, 7». ЗГГ»
( I1IlS)
ТРИПТАМИД МЕТИЛОВОГО ЭФИРА Д4-ЦИКЛОГЕКСЕН-ГЯЛ/УС-1,2-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
/\_у\ ~. "сосі
^^^^ ^х/Т\соосн3
^\_/\
і Il Л NH
x^\N/ ,
Н O=C COOCH3 H
Предложили; С. А. Погосян, Г. Л. Папаян Проверили: Л. Л. Оганесян, А. С. Мелик-Оганджанян
Получение
В полулитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают раствор 16,0г (0,1 моля) триптамина, 6 мл пиридина в 250 мл абсолютного бензола. При перемешивании медленно прикапывают 20,2 г (0,1 моля) хлорапгндрида монометнлового эфира А4-цпклогексен-транс-Г2-дикарбоновой кислоты (прим. I). Реакционную смесь кипятят 2 ч., охлаждают, бензольный слой отделяют. К осадку добавляют 200 мл этилового эфира уксусной кислоты, 100 мл воды и перемешивают до полного растворения осадка. После отделения водного слоя, этилацстатпый экстракт присоединяют к бензольному слою, промывают 200 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, водой, 200 мл !0%-ного раствора едкого натра, вновь водой и высушивают сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток кристаллизуется при стоянии в эксикаторе.
Выход 27,6—28,6 г, или 84,7—87,7% теоретического количества (прим. 2), т. пл. 128—130° (из абсолютного эфира).
Триптамид метилового эфира Л4гЦиклогексен-тра«с-1,2-дикарбоновой кислоты, C19H22N2O3, мол. вес 326,40 светло-желтые кристаллы слегка темнеющие при стоянии па воздухе, хорошо растворимые в ацетоне, этилацетате, этиловом и метиловом спиртах, плохо—в эфире и нерастворимые в воде.
Примечания
1. Хлорангидрид монометилового эфира А 4-циклогексен-гра«с-1,2-дикарбоновой кислоты1 получен взаимодействием ангидрида Д^-циклогексен-траяс-1,2-дикарбоновой кислоты с метанолом и дальнейшим взаимодействием монометилового эфира А4-циклогексен-гра«с-1,2-дикарбоновой кислоты с ок-салилхлоридом.
2. Аналогичным образом н почти с таким же выходом можно синтезировать метиловый эфир триптамида А^-цикло-гексен-ф/с-1,2-дикарбоновой кислоты из триптамина и хлор-ангидрида метилового эфира А4-циклогексен-цнс-1,2-дикарбоновой кислоты.
Другие способы получения
Триптамид метилового эфира а4-циклогексен-1,2-днкар-боновой кислоты получен только описанным выше способом2.
1. И. Н. Назаров, В. Ф. Кучеров, Изв. АН СССР, мім. инуки, 2,
329 (1954).
2. С. Л. Погосян, Л. Л. Оганесян, К. Л. Чичш.чн, Дрм міч. ж , .42,
130 (1979).
1-(2-ФЕНИЛ-1,2'-ДИМЕТИЛЭТЕНИЛ)-6,7-ДИМЕТОКСИ-1,2,3,4-ТЕТРАГИДРОИЗОХИНОЛИН
CH3O
N-HCI
LiAlH4 СНз° -»- CH1O
C-CH1
С„Н,.-С-СН,
Предложили: Г. KXAiipanerSiH, Э. А. Маркарян Проверили: Ж. С. Арустямяп, А. С. Аветисян
Получение
Гидрохлорид 1-(2'-фенил-1',2'-диметилэтенил)-6,7-диметок-си-3,4-дигидроизохинолина. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 12,0 г N-/2-(3,4-диметокспфсннл) этил/ами-да 1,2-димс тилкоричной кислоты (прим. Г). 57 г свежеперег-панной хлорокиси фосфора и 250 мл бензола. Смесь кипятят па песочной бане с обратным .холодильником 6 ч., затем отгоняют бензол, охлаждают, добавляют 100 мл 10%-ного раствора карбоната натрия и выделившееся масло экстрагируют бензолом (3 раза по 100 мл). Экстракт промывают «одой и сушат сернокислым натрием. Отгоняют 150 мл бензола, к остатку прибавляют эфирный раствор хлористого водорода до рН 2—3, выделившийся гидрохлорнд отфильтровывают л сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 8,0—9,5 г (64,4—76,5%), т. пл. 65—66 (прим. 2).
