Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 13 - Мнацаканян В.А.
Скачать (прямая ссылка):
виоовапного угля, кипятят 5—10 мин. и отфильтровывают. При охлаждении из фильтрата выпадают белые кристаллы, которые перекристаллизовывают из 20 мл воды (прим. 2).
Выход 1,5—1,6 г пли 52,3—55,8% теоретического количества, т. пл. 215—21 б3.
2-Оксо-1,2,3,4-тетрагидрохннолин-4-карбоновая кислота, C10H9NO3, мол. вес 191,19—белое кристаллическое вещество, растворимое в спирте, метаноле, тетрагпдрофуране и в горячей воде.
Примечания
1. Применяется свежеприготовленный N-бромсукцинимид.
2. Сырой продукт плавится при 208—2103.
Другие способы получения
Приведенная выше пропись основана на работе Т. Ko-баяши и Н. Инокучи1.
2-Оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-4-карбоновая кислота также получена исходя из изатина2, из ^-розаналоксиндола восстановлением и дальнейшим гидролизом продукта восста-. новления3.
1. Т. Kobayashi, N. !nokuchl. Tetrahedron, UO (9), 2Э55 (1964).
2. Р. !.. Julian, Н. С. Prlnty, R. Ketcham, R. Doone. J. Amer.
СІїеш. Soc., 75, 5305 (1953).
3. U". С. Sumpter, М. Miller, L. N. Hendrick, і. Amor. Chem
Soc, 67, 1037 (!945).
ПЕРХЛОРАТ 2,4-ДИМЕТИЛТИОНАФТЕНО/2,3-с/ ПИРИЛИЯ
-.CH2COCH
(CH3CO)2O, НСЮ ' ||'
Предложили: В. И. Дуленко, С. В. Толкунов,
Н. Н. Алексеев Проверили: Г. Л. Папаян, С. М. Даитян
Получение
В колбу Эрленмейера емкостью 50 мл помещают раствор 1,9 г (6,01 моля) 3-ацетонилтионафтена (см. стр. 13) в 10 мл (0,08 моля) уксусного ангидрида и прибавляют в течение 2—3 мни. при перемешивании 0,8 мл (0,01 моля) 72%-ной хлорной кислоты. Через час кристаллы перхлората 2,4-диметилтионафтено/2,3-с/пирилия отфильтровывают, промывают эфиром.
Выход 2,1—2,2 г, или 66,7—69,8% теоретического количества; т. пл. 190—192° (прим. 1, 2).
Перхлорат 2,4-диметилтионафтено/2,3-с/пирнлля, CnHi1CIO5, мол. вес 314,75—желтые иглы, растворимые в спирте, ацетоне, нерастворимые в эфире.
1. Продукт достаточно чист для дальнейших ренкппп. Перекристаллизацией из спирта можно но;;} чип, перхлорат 2,4-диметилтнопафтено/2,3-с/'пирплня с т. пл. 195 196.
2. Аналогичным образом из З-ацетопплтиопафтспа ацплп-рованием пропионовым, масляным, валериановым ангидридом могут быть получены перхлоратів 2-метп.т-4--н п.т шоиаф-тепо/2,3-с/пирилия, 2-метил-4-пропилтнонафтено/2,3-с,/нирнлия, 2-.метил-4-бутилтионафтено /2,3-е/пирплня.
Перхлорат 2,4-диметилтионафтсно/2,3-с/иирплня получен только по приведенному выше способу.
Примечания
Другие способы получения
ПЕРХЛОРАТ 2,6-ДИМЕТИЛ-4-ХЛОРМЕТИЛПИРИЛИЯ
CH2Cl
CH3-C
CHXl
CH2
-4-2 CH3COCl
AlCl3, HClO,
H3C7 4O74CH3
CtOT-
Предложили: В, И. Дуленко, В. М. Голяк.
Н. Н. Алексеев Проверили: А. О. Тосунян, Д. О. Сапоиджян
Получение
В трехгорлую круглодонную колбу, емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, помещают 9,05 г (0,1 моля) хлористого металлила и 39,25 г (36 мл; 0,5 моля) хлористого ацетила. По охлаждении в ледяной бане в реакционную смесь постепенно прибавляют 5—6 порциями 30,0 г (0,22 моля) безводного треххло-ристого алюминия. Реакционную смесь оставляют на ночь, нагревают 1,5 ч. при 60°, охлаждают, выливают на 100 г колотого льда с 5 мл концентрированной соляной кислоты, затем промывают 2 раза эфиром порциями по 30 мл и к водному раствору приливают 20 мл 70%-ной хлорной кислоты (прим.). По охлаждении выпавшие кристаллы отфильтровывают. Выход продукта с т. пл. 174е составляет 9,17—10,6 г, или .35.6—41,0% теореїпческого количества.
Перхлорат 2,6-лііметнл-4-хлормгтилпіірилия CgHi0CIaOs, мол. вес 257,08—бесцветные иглы, хорошо растворимые в иоде, ацетонитриле, днметплформамиде. дпметнлеульфоксн-де. бензоин гриле; нерастворимые в эфире, бензоле, диоксанс.
70%-hvio Хлорную кислоту (d-;'=1,71—1,72) получают упариванием 57%-ной кислоты.
Примечание
Другие способы получения
Перхлорат 2,6-диметил-4-хлорметилпирилия был получен только описанным выше способом1,2.
1. В И. Дуленко, //. И. Алексеев, В. М. Голяк, ХГС, 1424 (1975).
2. И. Н. Алексеев, В. М. Голяк, Л. М. Капкан, В. И. Дуленко, Авт.
свнд., 453402, Бюлл. изобп. № 46 (1974).
п-СУЛЬФ AMO ИЛ БЕНЗИЛ AM ИД БЕНЗОФУРАН-2-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
I—CONHCH,=
HOSO2CI
CONHCH.
I2(^ Vo2Ci
NH3
CONHCH2/ ^)SO2NH2
Предложили: М. А. Калдрнкян, В, А. Гебоян Проверили: Л. А. Григорян, М. Е. Акопян
П олучение
п-Хлорсульфонилбензиламид бензофуран-2-карбоновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником, механической мешалкой и термометром, помещают 139,8 г хлорсульфоповой кислоты. Смесь охлаждают до —1—5°. Пускают в ход мешалку и медленно, маленькими порциями, добавляют 15,0 г (0,06 моляї бензиламида бензофуран-2-карбоновой кислоты (прим. 1) так. чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0 . Перемешивание продолжают еще два часа при топ же температуре, затем содержимое колбы елнпакл на мелко колотый лед, Образовавшиеся кристаллы быстро отфильтровывают (прим. 2), промывают 3 раза ледяной водой до нейтральной реакции фильтрата и сушат в пакуум-экепкаторе.
