Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
рядом достоинств: высокой прочностью, эластичностью, термо-и светостойкостью, стойкостью к кислотам, окислителям и восстановителям, несмппаемостью, способностью сохранять приданную форму в процессе переработки волокна, хорошими электроизоляционными качествами, устойчивостью к действию моли и микроорганизмов. Полиэтилентерефталатные пленки, кроме того, почти непроницаемы для таких газов, как кислород и азот.
Синтез полиэтилентерефталата включает две основные стадии: получение дигликолевого эфира терефталевой кислоты переэтери-фикацией диметилтерефталата этиленгликолем и полпкоиденсация дигликолевого эфира терефталевой кислоты. Для обеспечения полноты реакции нереэтерификация диметилтерефталата проводится в избытке этиленгликоля при повышенной температуре (180 0C вначале и 200—210 0C в конце) и в присутствии небольших количеств (0,05—0,1%) слабощелочных катализаторов — окислов свинца, кальция, магния, солей низших жирных кислот и двухвалентных металлов, например ацетатов свинца, кадмия, цинка и др. В процессе переэтерификации отгоняются выделяющийся метиловый спирт и избыток этиленгликоля.
После фильтрования от нерастворпвшегося катализатора п других прпмесей диглпколевый эфир терефталевой кислоты подвергается поликонденсацип при 270—280 °С и остаточном давлении менее 133,3 Па (1 мм рт. ст.). В таких условиях отгоняется выделившийся этиленгликоль, а также образующиеся в качестве побочных продуктов димеры, тримеры и тетрамеры этиленгликольтерефталата.
В последнее время стал широко применяться синтез дигликолевого эфира терефталевой кислоты непосредственной этерификациеп терефталевой кислоты высокой степени чпстоты (99,9%) этиленгликолем. Этерификация проводится при избытке этиленгликоля (2,5—3 моль на 1 моль кислоты) и температуре 190—200 'С. Скорость реакции возрастает, если процесс проводится при 0,3—1,2 МПа (3—12 кгс/см2) и более высокой температуре (250—260 °С).
Ассортимент изделий из волокна лавсан весьма обширен: ткани, трикотажные и вязаные изделия, тюль, бельтинг, автокорд, канаты, фильтровальные и парусные ткани, рыболовные сети, пожарные рукава, электроизоляция и ряд других изделий.
Г U(Jp а ал ичсские. жидкости
Значительное количество этиленгликоля расходуется на получение гидравлических жидкостей, применяемых в гидроприводах металлургического, металлообрабатывающего, транспортпого и подъемного оборудования, в землеройных и сельскохозяйственных машинах, автомобилях, самолетах. Давление жидкости в системе гидропривода достигает 19,6—24,5 МПа (200—250 кгс/см2), а температура от минус 50—60 до плюс 100, а иногда и 200 0C
К жидкостям для гидравлических систем предъявляются такпе требования [168, с. 13]: хорошие смазывающие свойства, стабиль-
ность при эксплуатации и хранении, низкая температура замерзания и пологая кривая изменения вязкости в широком интервале температур, совместимость с материалами системы и низкая летучесть, высокие температуры кипения, вспышки и самовоспламенения, минимальная вспениваемость и малая плотность (при применении на самолетах, подводных лодках и др.), нетокспчпость и отсутствие действия на кожные покровы. Для гидравлических систем, работающих вблизи открытого огня или других источников воспламенения, жидкость должна быть негорючей.
В зависимости от условий эксплуатации некоторые пз перечисленных требований могут меняться. Например, температура замерзания жидкости, которая применяется в автомобилях и самолетах, должна быть весьма низкой и может быть более высокой при использовании жидкости в машинах и оборудовании, находящихся в помещении.
Водпо-гликолевые негорючие гидравлические жидкости содержат кроме воды и этиленгликоля следующие компоненты: другой гликоль или смесь гликолей, водорастворимый загуститель, который придает раствору необходимые вязкостные свойства, а также ингибиторы коррозии и различные присадки, улучшающие ее протпвоизпосные, антипенные, буферные и прочие необходимые показатели. Вода является компонентом, обеспечивающим негорючесть жидкости, ее содержание должно быть не менее 35%.
В качестве загустителей (вязкостных присадок) рекомендуются статистические сополимеры окиси этилена и окиси пропилена, полп-этилеигликоли, полиоксиэтилен, оксиэтшшрованные и оксипропи-лированные кпслоты и алкилфенолы, натриевая соль карбокси-метилцеллюлозы, полиметакрилат калия, полиакриловая кислота, а также ряд других материалов 1169—172]. Одним пз основных требований к вязкостным присадкам является термостабилыюсть и стабильность к механической деструкции.
В качестве ингибиторов коррозии рекомендуются алкиламино-нптриты, меркаптобензтиазолнатрий, фосфаты и силицилаты алка-ноламинов, бура, морфолнн и его соединения и др. [169 —171].
Одна из первых негорючих гидравлических жидкостей содержала 37% воды, 49% этиленгликоля, 17% сополимера окиси этилена и окиси пропилена в соотношении (3—1) : 1 с молекулярной массой 17 ООО, а также ингибиторы коррозии — 2% диэтил- или триэтил-ампнофосфата, 1,5% диизопропил- пли диизобутиламиноиитрпта и 0,2% меркаптобензтиазолнатрий [169]. Состав другой гидравлической жидкости таков: 50% воды, 19% этиленгликоля, 6% дипропиленгликоля, 0,50% дпмеризованного льняного масла и 1% морфолина — ингибитора корррозии, 0,06% натриймеркаптобенз-тиазола (50%-ного), но 0.5% фосфорной кислоты (75%-ной) и силиконовой антипенпой присадки; кроме того, введено 21% сополимера окиси этилена и окиси пропилена, взятых в соотношении 3,5 : 1 с молекулярной массой 19 500 [170]. Еще один вариант негорючей жидкости, в которой содержится: от 10 до 30% сополимера в зависимости от требуемой вязкости окиси этилена (75%) и окиси
