Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
CH2Cl2+ LiC4H9-K CF2Cl2 или CF2Br2
—60°
(C2Hb)2O, -30°
91, 92
95, 96 98
(C6Hb)3P = CCI2
CHCl3+KOC4H9-mpem CCl4
Пентан, 0—5° Гептан, 0° 2 час, 60°
93 94 98
(C6H5)SP = CBr2
CHBr3 + KOC4H9-mpem
Гептан, 0°
94
CBr4
CH2Cl2
82
О
И
О
її
Il
(С6Н5)3Р = /\
Y
он
Il
/\
I I
\/ Il
О
C6H6, 20 час, 20°
99
(C6Hs)3P = CHC6H5
C6H5CHN2+CuI+
ТГФ
90
ОЛЕФИНЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПО РЕАКЦИИ ВИТТИГА
А. Моноилиды как исходные соединения
Таблица 6
Илид
Продукт
Выход, %
Растворитель, время, температура (°С)
(C6Hs)3P = CH2
H-C4H9OCH = CH2
H-C4H9C(CH3) = CH2
/~)=сн2
C6H5CH = CH2 j f=CH2 N I
\/ \/
(СН3)2С = CHCH2CH2C(CH3) = CH2 CH2=С(СН3)(СН2)3С(СН3) = CH3
и,
C6H5C(CHg) = CH2 н-С7Н15С(СН3) = СН2 C6H5CH = CHCH = CH2
12 52
5—10
67 63
10
11
74 69
(С2Н5)20, 12 час, 20°; 3 час, кипячение с обратным холодильником
(C2HiJ)2O, 4 час, 60—75° (C2H5J2O, 3 час, 65°
(С2Н5)20, 1 час, 20°; 12 час, 65°
(C2H5J2O, 6 час, кипячение с обратным холодильником; 2 суток, 20°
(C2H5J2O1 4 час, 60 — 75°
(C2H5J2O, 4 час, 60 — 75°
(C2H5J2O, 3 час, 65°
(C2H5J2O1 1 час, 20°; 5 час, 65°
0-C6H4(CH = CH2J2 (mpem-C4H9)2CHCH = CH2
V /\ /— C(CH3) == CH2 w о
lJ-°-C о
CH2
Il
^\/\/ Ч/\/
CH2
Il
/\/\/
CH2
Il
/\/\
= сн.
75
76
83
61
22
(C2Hs)2O, 2 час, кипячение с обратным холодильником
(С2Н5)20/ТГФ, 12 час, 20°
ТГФ, 90 мин, кипячение с обратным холодильником
(С2Н5)20, 1 час, 20°; 2 час, 65°
(С2Н5)20, 40 час, 20°
(C2Hs)2O, 40 час, 20°
(C2Hs)2O, 70 час, 60°
Продолжение табл. 6
Илид
Продукт
Выход,
%
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
(C6Hg)3P = CH2
\/
|/N||— CH = CHC(CH3) = CH2
61
(C2Hs)2O1 1 сутки, 60°
393
(C6H5J2C=CH2
84
(C2Hs)2O, 20°
1
62
CH3OCH2CH2OCH3, 4 час, кипячение с обратным холодильником
90
H-O2NC6H4C(C6H5)= CH2
62
(C2Hg)2O1 3 час, 65°
2
У ч \=/
I >=сн2
/—\ Ч_S
6
(C2Hs)2O, 36 час, 65°
130, 185
CH2
_У сн -/ 4
/ ч- сн / _\_/
ТГФ, 7 час, 20°
310, 311
CH2
//
/ \_ CH — \_/~ \сн -/ 4
(С2Н5)20, 12 час, 20°
183
CH2
_/• сн =/
/ ч- сн/ ч-
/
CH3O
(Q1Hs)2C = CHCH = CH2 CH = CH2
I
ч/\/-\у
[n-(CH3)2NQH4]2C = CH2
NCH,
CH3[CH(CH3)CH2CH2CH2I3C(Ch3) = CH2
14
54
66
84
ТГФ
(C2Hs)2O1 3 час, 65°
(C2Hs)2O, 5 час, 20°; 12 час, 45° (С2Н5)20, 12 час, 65°
(C2Hs)2O1 1 час, 20°; 3 час, 65°
ТГФ, 38 час, кипячение с обратным холодильником
176
308, 309
138 186
175
403
Илид
(C6Hs)3P=CH2
Продукт
Il н
CH2
CH2
Il
/\ /\
но
/\/:\/
н
CH2
и
/\/\
но
/\/\/'
/\/ Ч/
Продолжение табл. 6
Выход,
о/ /о
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
67
58
36
(C2Hs)2O, 1,5 час, 20°; 3,5 час, 65°
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
317
254
254
сл о
OH I
/\
CH2 H
он
I
/\|/\
/\\/\/
сн.
сн.
I I
о
Il
/\
H
38
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
57
254
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
254
55
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
252
Продолжение табл. 6
Илид
Продукт
Выход, %
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
(C6Hs)3P = CH2
CH2
Il
СИ,
H
I
/\/\/
но
H
I
но
76
55
35
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
252
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
252
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
254, 400
I
/\/Ч
но
/\/\/
Xf I
CH2 H
ОСОСНя
CH3COO H CH2
75
17
ТГФ, 6 Час, кипячение с обратным холодильником
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодиль ником
400
252
252
Продолжение табл. 6
Илид
Продукт
Выход %
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
(С6Н5)зР=СН2
OCOCH3
I
CH3COO CH2
\s
I
/Ч
/\/~
CH3COo/4/ ^/
(C6Hs)3CCH2CH(CH3)C(CH3) = CH2
/\ ч
/\/
но
/\/ Ч/
26
48
71
53
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
252
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
254
(C2Hs)2O, 8 час, 60° (C2Hs)2O, 1 час, 20°; 5 час, 65°
304а, 398
H2C И
/ I
/
\
ОН
\_/
H2C H
/\/~
сн,
55
69
80
(C2Hg)2O1 1 час, 20°; 3 час, кипячение с обратным холодильником
(C2Hs)2O1 12 час, кипячение с обратным холодильником ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
ТГФ, 6 час, кипячение с обратным холодильником
319
303 254
254
Продолжение табл. 6
Илид
Продукт
Выход,
%
Растворитель, время, температура (°С)
Литература
(C6H5J3P=CH2
I /
/\/\ \ \ j j H2C
