Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Органические реакции, Сборник 14
Автор: Коп А.Другие авторы: Adams R., Boekelheid V., Blatt A.H., Cairns T.L., Калявина В.А., Несмеянова Н.А., Платэ А.Ф.
Издательство: М.: «Мир», под редакцией Луценко И.Ф.
Год издания: 1967
Страницы: 532
Читать: 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146
Скачать:
ORGANIC REACTIONS
Volume 14 EDITORIAL BOARD
ARTHUR C. COPE, Editor-in-Chief
ROGER ADAMS VIRGIL BOEKELHEIDE
A. H. BLATT T. L. CAIRNS
THE LATE CARL NIEMANN
ADVISORY BOARD
DAVID Y. CURTIN JOHN R. JOHNSON
LOUIS F. FIESER FRANK C. McGREW
HAROLD R. SNYDER
ASSOCIATE EDITORS
S. ARCHER WILLIAM B. MARTIN
ADALBERT MAERCKER J. W. SCHULENBERG
HAROLD E. ZAUGG
FORMER MEMBERS OF THE BOARD, NOW DECEASED
HOMER ADKINS WERNER E. BACHMANN
John Wiley & Sons, Inc. New York • London • Sydney
ОРГАНИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
том 14
ПЕРЕВОД С АНГЛИЙСКОГО
КАНД. ХИМ. НАУК В. А. КАЛЯВИНА, КАНД. ХИМ. НАУК Н. А. НЕСМЕЯНОВА, ДОКТОРА ХИМ. НАУК А. Ф. ПЛАТЭ
ПОД РЕДАКЦИЕЙ ДОКТОРА ХИМ. НАУК ПРОФ. И. Ф. ЛУЦЕНКО
ИЗДАТЕЛЬСТВО «МИР» Москва, 1967
Книга является очередным, 14-м томом серии «Органические реакции», выпускаемой издательством в русском переводе с 1948 г.
В книгу включены три обзорные статьи, посвященные перегруппировке Чапмана, а-амидоалкилированию атома углерода и реакции Виттига. В ней дана подборка литературы по амидоалкилированиюв области полиамидов, белков, веществ, используемых для производства водонепроницаемых тканей. Ценность обзора в том, что авторы приводят не только положительные, но и неудачные попытки приложения реакции к различным классам соединений; это позволяет нагляднее представить границы применимости данного метода. Благодаря разнообразию вопросов книга представляет интерес для широкого круга химиков-органиков.
Редакция литературы по химии
ОТ РЕДАКЦИИ
Четырнадцатый том сборника «Органические реакции» включает три главы, посвященные перегруппировке Чапмана, ос-амидоалки-лированию атома углерода и реакции Виттига.
В главе I, посвященной перегруппировке Чапмана, т. е. превращению N-арилбензилимидов в N-ароилдифениламины, приведена краткая история вопроса, механизм перегруппировки и область применения реакции. Особенно полезным является раздел, посвященный сравнению возможностей перегруппировки Чапмана и других синтетических методов, приводящих к аналогичным веществам, что позволяет химику-синтетику выбрать рациональный путь получения того или иного препарата.
Наиболее интересна глава II, посвященная а-амидоалкилиро-ванию атома углерода. Механизм реакций рассматривается с современных позиций органической химии. При этом выяснено, что атакующей частицей является положительно заряженный ион и реакция, естественно, подчиняется всем законам электрофильного замещения. Показано, что реакция применима к ароматическим и гетероциклическим соединениям, а также к алифатическим соединениям, имеющим подвижный атом водорода (типа ацетоуксусного эфира, ?-дикетонов и т. д.). В обзоре приводится подборка литературы по амидоалкилированию полиамидов, белков.
Специальный раздел посвящен методам получения исходных N-галоген-метил-, N-аминометил- и N-алкилоламидов, а также N-алкилиден-бис-амидов.
В главе III рассмотрена реакция Виттига. В настоящее время реакция Виттига настолько широко используется, что спустя немногим более 10 лет со времени ее открытия трудно указать область
6
От редакции
органической химии, где бы она не нашла своего применения. Ее широко используют при синтезе непредельных соединений алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. Она применяется в области элементоорганических соединений и особенно полезной оказалась при синтезах природных веществ — каро-тиноидов, стероидов, витамина D2 и т. д. В обзоре подробно рассмотрены теоретические проблемы и механизм реакции Виттига. Критически разобраны работы по стереохимии этой реакции.
В конце каждой главы приведены таблицы, в которых системате-зирован значительный экспериментальный материал.
I
ВВЕДЕНИЕ
Термическое превращение ариловых эфиров N-арилбензими-довых кислот в Ы,]М-диарилбензамиды известно под названием перегруппировки Чапмана
°А' Ar
Ar" — C = N-Ar' —> Ar" — C-N
4Ar'
Перегруппировка была открыта Муммом.Гессом и Фольквартцем [1], описавшими в 1915 г. превращение родоначального соединения этого типа — фенилового эфира N-фенилбензимидовой кислоты — в дифенилбензамид. Другие примеры этой реакции стали известны только в 1925 г., когда была опубликована первая работа Чапмана [2]. Поскольку он не только изучил механизм реакции [3], но также впервые использовал ее как общий метод синтеза дифенилами-нов [4], эту реакцию связывают с его именем *.
Исходные вещества перегруппировки Чапмана здесь будут называться как производные имидокислоты 2. Например, имидо-эфир 1 будет назван л-хлорфениловым эфиром М-(л-бромфенил)бенз-имидовой кислоты.
H
ОС6Н4С1-л О
I I
C6H5C = NC6H4Br-W C6H5C = NH
1 2
Продукты перегруппировки будут называться как замещенные амиды бензойной кислоты, а продукты гидролиза этих амидов — как диариламины; в частности, соединение 3 будет называться
* Иногда под реакцией Чапмана понимается более широкий круг реакций, включающий перегруппировки алкиловых имидоэфиров [5, 6]. Мы предпочли более узкое определение по следующим причинам. 1. Оио более принято в литературе; в частности, Мюллер [7], а также Гован и Уилер [8] применяют это более ограниченное определение. 2. Механизм перегруппировки ариловых и алкиловых имидоэфиров различен. 3. Чапман ограничил свои исследования ариловыми имидоэфирами (за одним исключением).
