Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
97
97
69 92
210 138
375
375
201 208
330
203
193
199, 200 276
275, 276 397
CH2CH2CH2(C = C)2C3H7-H CH2CH = CH(C = C)2CH = CHCH3 \/
сн2-/\ /\/
CH2(CH = CH)2C6H13-H
CH2CH = CH(C ее C)2C4HB-mpem
CH2C10H7-P
(CH2J4COC6H5 Ci2H25-H
CH
/\/\/\/
CO2C2H5
сн,
О —
CeH5
сн.
\_/
— о-
О —
\
V
\/
CH(CH3)CH = сн—1^4J
Br Br
Br
Br Br Br
Br Br Br
Br Br
C6H6, 30 мин, кипячение с обратным
холодильником (C2H5J2O, 12 час, 120° C6H6, 12 час, 20°
C6H6, 2 суток, 20° C6H6, 1 час, 60°
C6H6, 30 мин, кипячение с обратным холодильником
(C2H5J2O, 12 час, 20°
(C2Hg)2O, 1 сутки, 20°
Ксилол, кипячение с обратным холодильником
Без растворителя, 88 час, 100°
C6H5CN, 3 час, 140—150°
CH3CO2C2H5, 1 сутки, 20°
(C2H5J2O1 3 суток, 100°
C6H6, 2 суток, 20°
ТГФ, 2 час, кипячение с обратным
холодильником (C2H5J2O1 5 час, 20°; 30 мин,
80—90°
90 77
Количе ственный
70 93
71
88
328
241
259
275 209 328
181 180 197
202 159 236
72
70
209 289
Продолжение табл. 1
[(C6Hs)3PR]X
R-
Растворитель, время, температура (°С)
Выход, %
СН(С6Н5)2 CH(C6H5)C3H4NO2-/*
\=
"Ч
/ \ \_?
CH(OC6Hs)2 CH = C(C6Hs)2
\/
CH2Ch = C(CH3)CH2CH2-H S
CH2CH = C(CH3)CH = CH ¦
CH2C6H4(CH = СНС6Н5)-ж CH2C6H4(CH = CHC6H5)-«
Br Br
Br
Cl Br
Br
Cl Br
Br Cl
Без растворителя, 100°
Ксилол, 5 час, кипячение с обратным
холодильником
C6H6, 1 час, кипячение с обратным
холодильником CH3NO2, 2 час, 20°
C6H6, 8 час, 20° (C2H5J2O а)
C6H6, 12 час, кипячение с обратным холодильником
ДМФ, 12 час, 20° ДМФ, C6H6 или (С2Н5)20, 1 сутки, 20°
C2H5OH, 1 сутки, 20°
C6H6, кипячение с обратным холодильником
Ксилол, 10 час, кипячение с обратным холодильником
50
50
82 7
46 80
CH2CH = С(С6Н5)2
CH2 —<( у~- CH = CHC6H4CH3-m CH2C6H4(CH = CHCH = CHQH5)Hi CH,
\/\/
и
CH2COOC16H33-« CH(CH3)COOC16H33-H
I I \/
CH2CH2 - I I
си,-Г
-CH=CH-xf /]2~н
Br Br
Br Br Br
Br
Br
Br Br
Ксилол, 3 — 4 час, кипячение с обратным холодильником
Ксилол, 4 час, кипячение с обратным холодильником
Ксилол, 3 — 4 час, кипячение с обратным холодильником
C6H6, кипячение с обратным холодильником
Ксилол, 2 час, кипячение с обратным холодильником
C6H6, 12 час, 20° C6H6, 2 час, 70°
C6H6, 4 суток, 20°
Ксилол, 2 час, кипячение с обратным холодильником
87—90 93—95
83—85 10 80
75—80
а) Получали магнийорганическое производное (С6Н5)гС=СНВг в эфире, добавляли тетрагидрофуран и полученный раствор прибавляли к трифенилфосфину в эфире. Через реакционную смесь пропускали кислород, а затем разлагали ее бромистоводородной кислотой.
Продолжение табл. 1
Число
атомов углерода в R
[(C6H5)SP-R-P(C6Hs)3]X2 -R-
X
Растворитель, время, температура (°С)
Выход, %
Литература
C1
CH2
Br
Без растворителя, 150°
40
81
C2
CH2CH2
Br
Без растворителя, 30 мин, 140°
82
52
C6H6, 4 суток, кипячение с обрат-
—
210
ным холодильником
CH2OCH2
Br
—
—
190
C3
СН2СН2СН2
Br
Без растворителя, 30 мин, 180°
77
52
ДМФ, 5 суток, 80—90°
54
375
ДМФ, 3 час, кипячение с обратным
94
225
холодильником
CH2COCH2
Cl
CHCl3, 2 час, кипячение с обратным
8
79
холодильником
C4
CH2CH2CH2CH2
Cl
Без растворителя, 25 час, 160°
51
185
Br
Без растворителя, 30 мин, 250°
90
52, 74,
302
Циклогексанон, 48 час, кипячение
77
300, 30
с обратным холодильником
CH3CN, 36 час, 90°
Количе-
225
ственный
CH2CH = CHCH2
Cl
Ксилол, 60 час, кипячение с обрат-
65
210
ным холодильником
ТГФ, 16 час, кипячение с обратным
94
209
холодильником
Br
Без растворителя, 1 час, 250°
41
230
СН2(СН2)3СН2 СН2(СН2)4СН2 CH2COOCH2Ch2OCOCH2
сн,
сн,
У ч
CH2-^ ^-CH2
сн.
он
/VCH2
I M
CH3
I
сн,
CH
Br Br Cl
Br
Cl Br
Br Br
ДМФ
CH3CN, 60 час, 90° 54
HCOOH, 12 час, 110° 74
C2H5OH1 1 сутки, кипячение с обрат- 98 ным холодильником
ДМФ, 3 час, кипячение с обратным холодильником
ДМФ, 3 час, кипячение с обратным 93—98 холодильником
ДМФ, 30 мин, 150° 89
C6H5NO2, 30 лин, 150° 84
ДМФ, 3 час, 150° 95
C6H5NO2, 15 мин, 150° 94
C6H6, 6 час, 40—45°; 12 час, 20° 90
Б. бис-Фосфониевые соли
Продолжение табл. 1
Число атомов
[(C6He)3P-R-
P(C6He)3]X2
Растворитель, время, температура (°С)
Выход, %
Лите-
углерода в R
-R-
X
ратура
CH3
Cl
ДМФ, 2,5 час, кипячение с обратным
94
193
CH2
\— /
CH3
/
J)-CH2
холодильником
C14
CH2
\—
\