Органические реакции, Сборник 14 - Коп А.
Скачать (прямая ссылка):
NaNH21 ТГФ NaOC2H5, ТГФ или ДМФ LiCH3, ТГФ LiC6H5, (C2Hb)2O C2H5MgBr1 ТГФ NaC = CH1 ДМФ NaNH21 C6H6 NaOCH3, C6H6 NaOCH31 ДМФ NaOCH31 ДМФ
NaQC6Hs)3, (C2Hs)2O NaOC2H51 (C2H5J2O NaOC2H5, C2H5OH
NH4OH1 C2H5OH NaOH, СНС13/Н20
LiC6H5, (C2Hs)2O LiC6H51 (C2H5^2O
15 мин, 20°
17 час, 20°
2 час, 20°
15 мин, 0° 1 час, 20° 12 час, 20°
30 мин или
3 час, 20° 1 сутки, 20°
— 40
1 час, 20
Продолжение табл. 3
Фосфоран (выход, %)
Основание, растворитель
Время, температура (°С)
Литература
(C6HS)3P=CHCH=C(CH3)CH2CH2-Ii ^i
/X/ X/
(C6Hg)3P = CHCH = C(CH3)CH = CH —.. Ч
(С6Н5)3Р = CHCH = C(CH3)CH = CH —/ 4
NaOCH3, ДМФ
О
265
NaOC2H5, ДМФ
264
LiC6H5, (C2H5J2O
20 мин,
20
54, 283
NaC = CH, ДМФ
1 сутки,
20
54, 283
2 суток,
— 5
270
NaNH2, C6H6
1 сутки,
20
54, 283
NaOCH3, CH3OH
285
NaOCH3, ДМФ
10 мин,
20
283
NaOC2H5, C2H5OH
10 мин,
20
54
NaOC2H5, ДМФ
283
КОС4Н9-т/эет, ДМФ
270
NaOH, CH3OH или
269,270, 294
C2H5OH1 или ДМФ
КОН, CH3OH
284
(С6Н5)3Р = CHCH = C(CH3)CH = CH —|'
/х/
(C6Hg)3P = CHCH = C(CH3)CH = CH -
(С6Н5)3Р = CHC6H4(CH = CHC6H5)-« (C6Hs)3P = CHCH = С(СвН5)2
(C6H5J3P = CH —^ У- CH = CHC6H4CH3-H
(C6Hs)3P = CH
"1В
SX /ч/\ \)\/ X/
I I #х/\/х/\/х (C6H5J3P і
/\/
(C6Hs)3P = CHCOOCi6H33-H (С6Н5)3Р = C(CH3)COOC16H33-H
NaOCH3, ДМФ
NaOC2H5, ДМФ
LiOC2H5, C2H5OH LiOC2H5, C2H5OH
LiOC2H5, C2H5OH NaOC2H5, C2H5OH
NaOC2H5, С2Н5ОН/ДМФ NaOH, H2O
NaOCH3, CH2Cl2 NaOCH3, CH2Cl2,
20°
20° 20°
30 мин, 20° 30 мин, 20°
264
288
195, 196 211
196 197
270 39
39 39
Продолжение табл. 3
і- . і—
г і с о ц>>
Фосфоран (выход, %)
I ! \/
(QH5)3P
/ч/
(C8Hb)3P= CH^ Ч_Г_сн=сн^'
H
Основание, растворитель
LiC4H9-H, (C2H5J2O
NaOCH3, ДМФ
КОН, CH3OH или
C2H5OH LiOC2H51 C2H5OH
C1 (C6Hs)3P=C = P(C6H5J3 (70)
(QHs)3P = CHOCH = P(C8Hg)3 (QHs)3P = CHCH2CH = P(C8Hs)3
(C6Hs)3P= CHCH2CH2CH = P(C6Hg)3
Б. бис-Фосфораны
К, диглим
NaOCH3, CH3OH LiC6H5, (QHs)2O NaNH2, жидкий NH3 LiCH3, ТГФ LiC4H9-H, (QHs)2O LiC4H9-H1 ТГФ LiC6H5, (C2Hs)2O
Время, температура (°С)
90 мин, 20°
Литература
20 лшн, кипячение с обратным холодильником
2 час, 20°
4 час, 20° 1 час, 20°
1—2 час, 20°
267
266 266
196, 198
81
190
52 52 113 74
299—301 74, 185
(C6Hs)3P = CHCH = CHCH = P(QHg)3
(C6H5J3P = СН(СН2)3СН = P(C6Hs)3
(C6Hs)3P = CHCOOCH2CH2OCOCh = P(QHs)3 (67)
0-C6H4[CH = Р(С6Н5)3]2
п-С6Н4[СН = Р(С6Н5)3]2
(C6Hs)3P = CH
CH = P(C6Hs)3
/Ч г-г- CH = P(C6Hs)3
(C6H5J3P=CH V
/сн3
(C6Hs)3P = CH -{ ^CH = P(C6H5J3
/
CH3_ ___
(C6H5J3P = CH -^==^\==/- СН = Р(С°Н5)з (C6H5J3P=CH -<Z>-CT=CH-<Z>- CH=Р(С6Н5)і
NaNH2, жидкий NH3 NaOC2H5, C2H5OH KOQH9-/rapem, трет-
C4H9OH LiC6H5, ТГФ LiOQH5, C2H5OH LiC4H9-H, (C2H5J2O Na2CO3, H2O LiOC2H5, C2H5OH LiC4H9-«, (C2H5J2O LiOC2H5, C2H5OH NaOC2H5, C2H5OH LiC6H5, (C2H5J2O
LiC6H5, (C2H5J2O
LiOC2H5, C2H5OH
LiOC2H5, C2H5OH LiOQK5, C2H5OH
1 сутки, 20° 30 мин, 20°
2 час, 20°
30 мин, 20°
30 мин, 20°
Продолжение табл. 3
Число атомов углерода в алкилвде-иовой группе
Фосфораи (выход,
%)
Основание, растворитель
Время, температура (°С)
Литература
/ч
/\
\/
— сн=сн—'1
\/ і
С24
I
(QHb)3P = CH
і
CH Il
LiOC2H5, C2H5OH
201а
m
CH
(C6H5J3P=сн/\
ч/
Таблица 4
АЛКИЛИДЕНФОСФОРАНЫ, ПОЛУЧЕННЫЕ ИЗ ИЛИДОВ
Число атомов углерода в алки-лидено-
вой группе
Фосфораи
Реагенты (растворитель, время, температура, °С)
Выход,
%
Литература
Q
(C6Hs)3P =
CHCHO
(QHg)3P = CH2 + HCOOQH5
67
33
(C6Hs)3P =
CClCHO
(QH5J3P = CHCHO+C6H5ICl2
66
59
(QHs)3P=
CBrCHO
(QH5J3P = CHCHO+ Br2
83
59
Q
(C6H5J3P =
C(CH3)CHO
(C6H5J3P = CHCH3 + HCOOC2H5
33
(C6H5J3P =
CHCOCH3
(QH5J3P = CH2+CH3COSQH5
78
32
(C6H5J3P =
CClCOCH3
(C6H5J3P = CHCOCH3+ С12(СН2С12/пиридин, — 70°)
46
60
(C6H5J3P = CHCOCH3 + C6H5ICl2
88
59
(C6H5J3P =
CBrCOCH3
(C6Hs)3P = CHCOCH3+Br2
87
59
(C6H5J3P =
CHCOOCH3
(QH5J3P=CH2+ClCOOCH3
80
111
(C6H5J3P=
CClCOOCH3
(C6Hs)3P = CHCOOCH3+ C6H5ICl2 (C6H6, 30 мин, 10°)
95
117
(QH5J3P =
CBrCOOCH3
(C6H5J3P=CHCOOCH3 + Br2 (C6H6)
96
59
(C6H5J3P =
CICOOCH3
(C6H5J3P = CHCOOCH3 + I2(CH3OH)
87
117
C4
(C6H5J3P=
CClCOC2H5
(C6H5J3P = CHCOC2H5 + C6H5ICl2
94
59
(C6H5J3P =
CBrCOC2H5
(QH5J3P = CHCOC2H5 + Br2
97
59
(C6H5J3P=
=C(CH3)COOCH3
(C6H5J3P = CHCH3+ClCOOCH3
95
111
(C6H5J3P =
CClCOOC2H5
(C6H5J3P = CHCOOC2Hs + Cl2
80
60
(CH2C12/(C2H5)3N, -70)
(C6H5J3P =
