Производство капролактама - Бадриан А.С.
Скачать (прямая ссылка):
И. Скороходова В. А. Кандидатская диссертация. М., ГИПХ, 1973.
12. Никулина Л. Е., Королева В. Р., Хим. волокна, 1968, № 6, с. .16—17.
13. Иоселиани Э. Г., Ручинский В. Р., Вайнштейн Г. М., Хим. пром., 1969, № 4, с. 247—251.
14. Голл. пат. 828,71 (1956), С. А. 52, 1211 i(1958); пат. -США 2786052 i(1957); пат. ФРГ 1004616 -011967).
Г5. Вайнштейн Г. М., Ручинский В. Р., Хим. пром., 1967, № 8, с. 671—573.
16. Иоселиани Э. Т. и др., Хим. пром., 1970, № 4, с. 247—250.
17. Фрейдлин Л. X., Зиминова Н. И. Изв. АН СССР. ОХН, 1950, № 6, с. 659—661.
18. Bougaulte /., Gattelain Е., Chabrier P., Bull. Soc. chim. France, 1938, v, 5, № 5, p. 1699—1702; Руженцова A. K-, Коспакова В. В., ЖФХ, 1951, т. 6, № 4, с. 223—227.
19. Иоселиани Э. Г. и др., Хим. волокна, 1969, № 5, с. 5—6.
20. Borowiak М., Berak Y„ Heropolitanski R., Przem. Chem., 1972, v. 51, № 9, p. 605—607.
21. Петров В. А. и др., Авт. свид. № 283-255; Открытия, изобр. Пром. образцы. Товарн. знаки, 1970, № 14.
22. Ручинский В. Р., Олевский В. М. Сб. Химия и технол. прод, орг. синтеза, полупродукты и мономеры, вып. 1, ОНТИ ГИАЛ, с. 13—17.
23. Олевский В. М., Ручинский В. Р. Ректификация термически нестойких продуктов. М., -«Химия», 11972. 200 с.
24. Петров В. А. и др., Авт. авид. № 2,32955; Изобр., пром. образцы. Товарн. знаки, 1969, № 2.
25. Петров В. А., Ручинский В. Р., Евкин И. Ф. Теорет. основы, хим. технол., 1970, т. 4, № 4, с. 515—522.
205
26. Dieter К.-, Chem. Ing. Techn., 1960, № 8, p. 521—525.
27. Stevanovic V., Intern. Sympos. Distillation, Brigthon, 1960, p. 195—204, Inst. Chem. Engrs.
28. ^Raichle L„ Billet R., Ind. a. Eng. Chem., 1965, v. 37, № 4, p. 52—60; Raichle L„
Billet R., Chem. Ing. Techn., 1965, v. 57, № 4, p. 367—376.
29. Ручинский В. P. и др., Хим. пром., 1971, № 2, с. 14—15.
30. Шафрановский А. В., Ручинский В. Р. Авт. свид. № 203621; Изобр. Пром.
образцы. Товаря. знаки, 1967, № 21.
31. Ручинский В. Р. и др., Труды III конференции «Повышение эффективности и совершенствование процессов и аппаратов хим. произв.», 47, Львов, 1973.
ГЛАВА XI
ПЕРЕРАБОТКА ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ПРОИЗВОДСТВА КАПРОЛАКТАМА
Переработка растворов сульфата аммония
В большинстве промышленно освоенных схем производства капролактама в качестве побочного продукта образуется значительное количество сульфата аммония — от 1,8 до 4.5 т на 1 т капролактама. Сульфат аммония широко применяется в сельском хозяйстве в качестве одного из видов азотных удобрений как для прямого внесения в почву, так и для приготовления смешанных удобрений [1]. В -последнее время начинает развиваться производство гранулированного смешанного сульфата-нитрата аммония [2].
Несмотря на относительно низкое содержание азота (около 21%), сульфат аммония успешно конкурирует даже с таким высокоэффективным азотным удобрением, как аммиачная селитра. Например, в южной черноземной зоне он дает значительный эффект для многих сельскохозяйственных культур [2]. Использование сульфата аммония при выращивании чая, риса, ржи, овса, картофеля, сахарной свеклы, хлопка дает прирост урожая в той или даже в большей степени, что и аммиачная селитра.
Ранее считалось, что благодаря низкому содержанию азота и способности закислять почвы, сульфат аммония вытеснится другими азотными удобрениями. Однако статистические данные пока этого прогноза не подтверждают. Наоборот, производство сульфата аммония в странах с развитой химической промышленностью продолжает расти, хотя и меньшими темпами, чем производство азотных удобрений в целом.
Это можно объяснить двумя обстоятельствами. Во-первых, установлено, что не только азот, но и сера, входящая в его состав, является необходимым элементом питания некоторых, сельскохозяйственных культур. Во-вторых, основная часть сульфата аммония получается в настоящее время при утилизации промышленных отходов и, следовательно, себестоимость его существенно ниже, чем других видов азотных удобрений.
Производимый промышленностью сульфат аммония принято разделять на три вида: синтетический, получаемый при нейтрализации серной кислоты синтетическим аммиаком; коксохимический, получаемый улавливанием аммиака из коксового газа или обработкой надсмольной воды серной кислотой; регенерирован-
207
ный, получаемый как отход при производстве многих химических продуктов (капролактама, акрилонитрила, метилметакрилата, синильной кислоты и др.)- Доля синтетического сульфата аммония в общем объеме его производства неуклонно снижается, а доля регенерированного возрастает.
Среди капиталистических стран основным производителем сульфата аммония является ФРГ, экспортирующая это удобрение в страны Азии, Африки и Латинской Америки [3]. Доля регенерированного сульфата аммония в общем объеме его производства в ФРГ составляет 90% [4]..
Сульфат аммония в производстве капролактама образуется на стадиях синтеза гидроксиламинсульфата за счет побочных реакций, в процессе оксимирования циклогексанона и, наконец, при нейтрализации сернокислого эфира капролактама и свободной серной кислоты в реакционной массе, образующейся при бекманов-ской перегруппировке.
