Производство капролактама - Бадриан А.С.
Скачать (прямая ссылка):
Оксидат сначала обрабатывается водой, затем 10%-ным раствором соды. При этом связывается кислота и омыляются сложные эфиры. В результате ’ ректификации получается циклогексан, возвращаемый в цикл, и 99,5%-ный циклогексанол.
Соотношение циклогексанола и циклогексанона в конечном продукте равно 86,2:13,8. Отметим, что в оксидате отсутствуют другие альдегиды и кетоны, которые после оксимирования и перегруппировки могли, бы образовывать в капролактаме амиды, вызывающие обрыв полиамидной цепи при поликонденсации.
Литература
1. Фурман М. С. и др., Хим. иром., 1960, № 4, с. il—в.
2. Семенов Н. Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной
способности. Изд. АН СССР, 1958. 614 с.
3. Эмануэль Н. М., Нефтехимия, 11973, № 3, с. 323—331.
4. Березин И В., Денисов Е. Т., Эмануэль Н. М. Окисление циклогексана. Изд. МГУ, 1962. 456 с.
5. Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус 3. К. Цепные реакции окисления угле-
водородов в жидкой фазе. М., «Наука», 1965. 274 с.
6. Денисов Е. Т., «Успехи химии», 1963, т. 32, № 4, с. 53—71.
7. Ингольд К. У. Новые нефтехимические процессы и перспективы развития неф-
техимии. Под ред. И. В. Калечица. iM., «Химия», il970, с. 57—7.1.
8. Денисов Е. Т., «Успехи химии», 1970, т. 39, № 3, с. 62—74.
9. Фурман М. С. и др. Производство циклогексанона и адипиновой кислоты. М.,
«Химия», 1967, с. 215; JIunec В. В. Кандидатская диссертация. М., ГИАП, 1964.
10. Казанцева Л. К. Кандидатская диссертация. М., ГИАП, |1972.
11. Bateman L„ Quarf. Rlv., 1954, v. 8, p. 147—151; Семеченко A. E„ Соланинов В. М., Денисов Е. Т., «Нефтехимия», 1970, т. 10, № 6, с. 864—867.
12. Березин И. В. Кандидатская диссертация. МГУ, 11953.
13. Майзус 3. К, Скибида И. П., Эмануэль Н. М., ДАН GGCP, 1966, т. 131,
с. 880—882.
14. Березин И. В-., Казанская Н. Ф., ДАН СССР, 1969, т. 126, с. 594—595.
15. Семеченко А. Е., Соляников В. М., Денисов Е. Т., ЖФХ, 1973, т. 47, с. 1148.
16. Денисов Е. Т., Харитонов В. В., «Кинетика и катализ», 1964, т. 5, с. 781—788; Денисов Е. Т., Харитонов В. В., Распопова Е. Н., там же, с. 981—987.
18. Ai Motoru, Ohi Tsuyoshi, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem Ser., 1971, v. 74 № 3, p. 382—390.
19. Пустарникова Г. Ф„ Соляников В. М. «Нефтехимия», 1975, т. 15, № 1, с. ,124—
20. Казанская Н. Ф. Кандидатская диссертация. МГУ, il 959.
21. Денисов Е. Т., Денисова Л. И., Изв. АН СССР. Сер. хим., 1964, с. 1108—111111.
22. Агабеков В. Е., Корсак И. И., Мицкевич А, И., «Нефтехимия», 1973, т. 13,
№ 5, с. 688—1696.
5—1808
65
23. Березин И. В. и др., ЖФХ, 1967, т. 31, № 2, с. 340—347.
24. Овчинникова В. И. Кандидатская диссертация, ЛТИ им. Ленсовета, 1973.
25. Эмануэль Н. М. Теория и практика жидкофазного окисления. М., «Наука»,
1974, с. 395.
26. Кнорре Д. Г. и др., «Успехи химии», 1957, т. 26, с. 416—432.
27. Фурман М. С. и йр., «Труды ГИАП, Химия и технология продуктов органического синтеза», 1973, вып. XXI, с. 41—50; Гербергер Ф. А. Кандидатская диссертация, М., ГИАП, 11974; Арест-Якубович И. Л. и др., Хим. пром., 1974, № 5, с. 3(31-336.
28. -Пат. ФРГ 1046610 1(195»).
29. Пат. США 2931834 (I960).
30. Франц. лат. 1599497 ,(1968).
31. Bashkirov A. N., Camzolkin V. V., Ргос. v. World Petrol. Congress, 1959, v. 4, p. 175.
32. Bashkirov A. N. e. a. Ргос. VI World Petrol. Congress, 1963, v. 4, p. 15.
33. Broich F., Grasemann H., «Erdol und Kohle», 1965, Bd. 18, S. 360—363.
34. Башкиров A. H., Хим. наука я пром., 1956, № 1, с. 273—276.
ГЛАВА IV '
РАЗДЕЛЕНИЕ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНА
В результате жидкофазного окисления циклогексана получается смесь весьма сложного состава, которая содержит значительные количества непрореагировавшего циклогексана. Задачей стадии разделения является выделение непрореагировавшего циклогексана для возврата его на стадию окисления и получение чистых циклогексанона и циклогексанола. Циклогексанон направляется далее на оксимирование гидроксиламинсульфатом, а циклогексанол на стадию дегидрирования. В современных промышленных схемах продукты дегидрирования в определенной точке схемы смешиваются с продуктами окисления, и поэтому рассматриваемая технологическая стадия объединяет разделение продуктов окисления циклогексана и дегидрирования циклогексанола.
Основы процесса разделения
Выделение непрореагировавшего циклогексана, выделение и очистка циклогексанона и циклогексанола осуществляются методами ректификации. В связи с этим рассмотрим данные фазовых равновесий пар — жидкость для ряда систем. Данные о фазовом равновесии пар — жидкость для системы циклогексан — циклогексанон— циклогексанол представлены в табл. 8 [1].
Их анализ позволяет сделать следующие выводы:
1) в исследованной области концентраций содержание циклогексана в паровой фазе резко отличается от его содержания в жидкости: в парах его значительно больше; это свидетельствует о высокой относительной летучести циклогексана по отношению к циклогексанону и циклогексанолу;
2) отношение концентрации циклогексанон — циклогексанол в паровой фазе выше, нежели в жидкой; с увеличением концентрации циклогексана эта разница возрастает.
