Химия кремнезема - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
6. Превратить растворимый кремнезем в соль, образованную родамином В с кремнемолибденовой кислотой, которую затем экстрагировать изопропиловым эфиром. Поглощение измерять при длине волны 590 нм. Мышьяк и фосфор не мешают даже при стократном избытке по сравнению с содержанием кремния [327].
7. Связать растворимый кремнезем в катехиновый комплекс с последующим образованием соли органического основания и экстракцией нитробензолом [198].'
Для того чтобы сконцентрировать коллоидный кремнезем, для анализа можно использовать методики, включающие процесс коагуляции:
1. Выморозить раствор для того, чтобы скоагулировать коллоидный кремнезем, а затем отфильтровать его [328].
¦ 2. Скоагулировать коллоидный кремнезем поливиниловым спиртом при низком рН [329]. Ранее для этой цели применялся желатин.
Деполимеризация коллоидного кремнезема перед анализом
Прозрачные растворы кремнезема могут содержать поликремневые кислоты или небольшого размера коллоидные частицы, которые с молибденовой кислотой не будут полностью реагировать. Таким образом, перед определением суммарного содержания кремнезема необходимо провести процесс деполимеризации, с тем чтобы превратить весь кремнезем в мономер.
Окура [296] предложил следующую методику: к 50 мл горячего раствора в платиновой чашке последовательно добавить 4 капли конц. Н2504, 1 мл 10 %-ного раствора молибдата аммония и 20 мг ЫаР. Затем раствор охладить и измерить свето-поглощение. Тарутани [308], с другой стороны, констатировал, что ионы г7- мешают при применении кремнемолибденового метода, поэтому их необходимо связать в комплекс с борной кислотой или А13+. Методические различия состоят, вероятно, в том, что Окура добавлял фториды лишь после введения молибдата. Для данного молибдатного метода Шапиро [330] ^-рекомендовал деполимеризовать кремнезем с помощью ионов Р~, а не щелочи.
Твердые образцы, содержащие кремнезем, Говетт [304] предложил сплавлять со щелочью ЫаОН в никелевом тигле
Распространение, растворение и осаждение кремнезема_143
в течение 10 мин (3 г ЫаОН на 0,1 г образца), затем в пластмассовом лабораторном стакане провести выщелачивание и подкисление 1 н. раствором Н2504 до рН 1,5. (Эти операции необходимо проводить быстро.) Водные растворы, содержащие кремнезем, также нагревают с твердой щелочью МаОН до кипения в никелевом стаканчике и затем разбавляют.
Стандартные растворы кремнезема
При хранении нейтральных растворов кремнезема в морской воде с приблизительной концентрацией 0,0001 % 5102 в полиэтиленовых сосудах растворимый кремнезем может теряться [316]. Однако при низких значениях рН кремнезем в растворе сохраняется. Полагали, что такое явление могло быть вызвано адсорбцией кремнезема на пластмассовых стенках при рН~7. Но более правдоподобно это можно, вероятно, объяснить агрегированием кремнезема и выпадением его в осадок из-за присутствия в морской воде следов металлов, например алюминия. Подобные взаимодействия не происходят при низких рН. По-видимому, растворы вполне устойчивы при рН 12, но при их хранении из-за поглощения атмосферного диоксида углерода рН может понижаться. Растворы, содержащие БЮг до 0,0080 %, должны быть стабильными в пластмассовых сосудах при рН 2. Стандартные растворы можно приготовить из чистого №25Юз-9Н20, но при этом необходимо использовать лишь свежеприготовленный раствор, так как содержание воды при его хранении может измениться.
Наиболее простая методика получения стандартного раствора заключается в следующем. Один грамм чистого микроаморфного кремнезема (так называемой химически чистой кремневой кислоты) нагревается с ~4 г расплава МаОН в никелевом тигле до 800°С. После охлаждения добавляют 20 мл воды и нагревают раствор до полного растворения компонентов. Раствор разбавляют водой до одного литра и хранят в чистой, плотно закрытой пластмассовой бутыли. 40 мл такого раствора (0,1 % 5Ю2, 0,1 н. щелочи) вливают при перемешивании в 600 мл 0,1 н. раствора Н2504 и разбавляют до 1 литра. Получают устойчивый стандартный раствор с содержанием 0,0040 % 5Ю2. Стандартный раствор хранят в полиэтиленовой бутыли, которую предварительно промывают для очистки по следующей методике. Бутыль заполняют горячим 5 %-ным раствором ЫаОН и выдерживают в течение суток, затем бутыль ополаскивают водой и 0,1 н. Н2504.
144
Глава 1
Другие методы
Один из простых методов, разработанный Бергом и Тейтель-баумом и затем усовершенствованный [314]состоит в том, что 2 мл раствора кремнезема, содержащего не более 4 мкг кремния (0,0002 %), смешивают с 1 мл 5 %-ного раствора хлорида железа (III) и 0,5 мл 1 %-ного спиртового раствора пиррола и разбавляют смесь до 10 мл. Интенсивность окраски раствора измеряется методом стандартных серий. Чувствительность метода составляет 0,0001 % БЮг. Мешающее влияние оказывает лишь селен.
Дефассе [331] предложил нефелометрический метод, основанный на чрезвычайно низкой растворимости солей хинина в кремнемолибденовой кислоте. Реактив представляет собой смесь сульфата хинина,, молибдата аммония, Н2504 и НГ\Ю3. Благодаря большой массе осадка, вызываемого добавлением очень малого количества .кремнезема, метод позволяет быртро определять содержание кремнезема в воде вплоть до 0,0001 %, при условии что концентрация фосфора в растворе не превышает 0,0001 %.
