Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Айлер Р. -> "Химия кремнезема" -> 56

Химия кремнезема - Айлер Р.

Айлер Р. Химия кремнезема — М.: Мир, 1982. — 416 c.
Скачать (прямая ссылка): ailer1.djvu
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 171 >> Следующая

Рекомендуемая методика
Айлер нашел, что для большинства задач можно приготовлять разбавленный раствор реагента — молибденовой кислоты, который остается стабильным в течение недели. Таким образом, для определения мономерного кремнезема необходимо только добавить порцию такого раствора. Стандартный раствор следует ежедневно проверять.
Реактивы.
1) Добавить 41,! мл 95,5%-ной H2S04 к 800 мл воды и разбавить до 1л (1,5 н.).
2) Растворить 100 г (NH4)6Mo7024-4H20 (мол. масса 1235,9) в 900 мл Н20, добавить 47 мл конц. NH4OH (28 % NH3) и разбавить до 1 л (0,566 М MoCV" и 1,18 н. NH4+).
3) К 500 мл Н20 добавить 200 мл раствора (1) и 100 мл раствора (2) (общее количество 800 мл). Полученный раствор при рН ~1,2 имеет концентрацию: 0,0707 М МоО,2", 0,148 NH4+ и 0,375 н. SCV".
Выполнение анализа. К 40 мл реакционной смеси (3) добавить не более 10 мл раствора исследуемого кремнезема с содержанием не более 2000 мкг Si02 и довести объем до 50 мл. Измерить поглощение света при длине волны 410 нм.
При этом на 1ион МоО2- добавляется 5,3 Н+-ионов, что немного больше значения, рекомендованного Говеттом. Если в рас-
138
Глава 1
творе содержится 2000 мкг БЮг, то на это количество затрачивается 0,2 миллимоль МоО2-. Смесь содержит 40-0,0707, или 2,83 миллимоль МоО2-, так что их имеется семикратный избыток.
Данный состав был сравнен с составами других авторов:
Содержание Мо02~, М
Айлер 0,0566
Александер 0,0227
Говетт 0,060
Каутский и др. [306] 0,0566
Айлер нашел, что при отношении Н+:Мо02-, равном 5,3, достигался рН 1,2 и мономер 51(ОН)4 полностью реагировал за 2 мин; цвет раствора оставался стабильным в течение 2 ч. При отношении Н+:Мо02~ 3,7 и рН 1,5 мономер полностью реагировал за 1 мин, но менее чем через 100 мин раствор начинал обесцвечиваться. При отношении 10,6 и рН 0,8 мономер совершенно не вступал в реакцию в течение 100 мин. По-видимому, скорость реакции пропорциональна концентрации гидроксил-ионов даже при таком низком значении рН.
Вещества, вызывающие фоновые наложения
Ивасаки и Тарутани [307] нашли, что в концентрированных солевых растворах кремнемолибденовый колориметрический метод показывал заниженные значения. (Вероятно, этот метод можно стандартизировать, используя солевой раствор.)
Фторид-ионы, если они присутствуют в растворе до добавления молибденовой кислоты, вызывают фоновые наложения [308]. Их маскировка может быть проведена с помощью ионов РЛ^:
Вследствие желтого цвета помехой являются танины, особенно в природных водах, если применяется «желтый» кремне-молибдатный метод. Так, пирокатехиновые танины при содержании 0,00068 % или пирогалловые танины при содержании 0,00027 % имеют желтый цвет,' эквивалентный содержанию 0,0001 % мономерного кремнезема. Превращение желтого раствора в синий за счет добавления сульфита при низкой кислотности (рН 2,5) с последующим измерением поглощения света при длине волны 620 нм позволяет избежать подобных осложнений и в то же время исключить помехи, возникающие от фосфат-ионов [309].
Следы трехвалентного железа могут давать вклад в желтый цвет раствора. По этой причине более предпочтительна винная
Отношение Максимальное
Н+ : МоО2" сДдерж?,-нпие
4 БЮг, мг/50 мл
5.3 2,0
4.4 1,0 3,3 2,0
6.5 1,5
Распространение, растворение и осаждение кремнезема_139
кислота [310], образующая бесцветный комплекс с железом. При анализе жидких щелочей авторы этой работы добавляли различные количества хлорида натрия или калия. Цвет раствора при этом подавлялся, но зато им удалось поддерживать постоянным уровень содержания соли при нейтрализации щелочных образцов соляной кислотой.
Особенно типичной проблемой являются помехи, вызываемые фосфат-ионами. Так как фосфат-ионы, подобно мономерному кремнезему, образуют желтую фосформолибденовую кислоту при взаимодействии с молибденовой кислотой, то необходимо их устранять. Был предложен ряд методик, позволяющих либо разделять кремнезем и фосфор до проведения анализа, либо селективно превращать желтую кремнемолибденовую кислоту в молибденовую синь в присутствии .фосформолибденовой кислоты [311—313]. Данные по возможным методическим приемам были обобщены в работе [314]. Они включают: а) осаждение и удаление фосфата в виде соли кальция; б) регулирование значения рН для того, чтобы желтый цвет давал только мономерный кремнезем; в) разрушение желтого фосфатного комплекса действием лимонной, щавелевой или винной кислот; г) селективное превращение кремнемолибденовой кислоты в молибденовую синь.
Получение молибденовой сини
В том случае, когда концентрация мономерного кремнезема составляет всего лишь несколько десятитысячных процента, поглощение света образовавшимся желтым комплексом будет недостаточным для точных измерений. Если желтый комплекс превращается в молибденовую синь, а применяемый реактив не будет взаимодействовать с избыточным остатком молибденовой кислоты, то за счет значительно большего поглощения чувствительность метода повышается, вероятно, не менее чем в десять раз.
На основании исследования Маллена и Райли [315] наилучшим восстановителем является смесь из метола, сульфита и щавелевой кислоты, которая производит полное восстановление за 90 мин при температуре 20°С; стабильная окраска при этом удерживается в течение 48 ч. По этому методу можно определять мономерный кремнезем при концентрации 0,4 мкг 8Ю2 в 20 мл раствора (пли 0,000002 %) со стандартным отклонением 1 % и при концентрации до 6 мкг (или 0,00003 %) со стандартным отклонением ~0,3 %. Контроль за возможными побочными наложениями со стороны наиболее распространенных металлов и анионов показал,' что значительные помехи вызывают ионы церия, германия, ванадия и фториды. Применение
Предыдущая << 1 .. 50 51 52 53 54 55 < 56 > 57 58 59 60 61 62 .. 171 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed