Химия кремнезема - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
После превращения кремнезема в а-12-кремнемолибденовую кислоту проводят титрование сульфатом железа (II) в присутствии буферного раствора, содержащего этилендиаминтетра-уксусную, винную и хлоруксусную кислоты и имеющего.рН 2,5. Конец титрования определяется амперометрическим методом с двумя платиновыми электродами [332].
Обнаружение коллоидного кремнезема на поверхностях
Для того чтобы обнаружить, подвергалась ли поверхность бумаги или текстильного материала обработке коллоидным кремнеземом,' была предложена следующая методика [333]. Поверхность материала обрызгивают бесцветным 1—2 %-ным раствором низшего алкиламинозамещенного трифенилметан-лактона в жидких углеводородах. В процессе взаимодействия раствора с сухой кремнеземной поверхностью силанольные группы разрывают лактонное кольцо. Вследствие этого соединение на поверхности окрашивается в интенсивный синий цвет. Если же кремнеземная поверхность смачивается водой или этиловым спиртом, то окраска исчезает. При повторном высушивании поверхности цвет снова восстанавливается.
Расаространение, растворение и осаждение кремнезема_145
Метод быстрого титрования суммарного кремнезема в виде фторсиликата
Кениг [334] разработал удобный и быстрый метод для определения кремнезема в растворах при содержании БЮ2 выше 0,1 %. Метод основан на превращении БЮг при обычной температуре в Н251Е6 при действии избытка НЕ. Избыток кислоты осторожно нейтрализуют ЫаОН. Затем титруют горячим раствором щелочи ЫаОН, в результате чего ионы 81Е6~ количественно гидролизуются. При этом раствор не должен содержать С02.
Подобный, но менее гибкий метод был предложен для определения кремнезема в растворимых силикатах. Другой вариант метода был приспособлен для определения кремнезема в крем-нефтористоводородной кислоте [336].
Реактивы.
1) Индикатор: смесь растворов бромтимолового синего (0,2%) и фенолфталеина (0,1 %).
3) МаР% сухой. 31 ИАР, сухой.
4) Стандартный раствор МаОН, 3 н.
5) Кипящая дистиллированная вода.
Выполнение анализа. 1. В чистую пластмассовую бутыль вместимостью 500 мл с широким горлом поместить жидкий или твердый кремнеземный образец, содержащий примерно 0,1—0,3 г 5Ю2, и добавить воду. Как правило, общий объем при этом не должен превышать 20 мл.
2. Добавить приблизительно 1,5 мл 48 %-ной НР\ Лучше вводить кислоту пластмассовой пипеткой, используя шариковый или пластмассовый шприц для всасывания (см. ниже «Меры предосторожности»).
3) После осторожного перемешивания смесь выдержать в течение 1 мин. Затем добавить 3 г порошка 1\1аР, перемешать до растворения соли.
4) Добавить приблизительно 1 мл индикатора и, если необходимо, по каплям конц. НС1 до тех пор, пока раствор не станет желтым, не допуская ее избытка.
5) Из капельницы добавлять 3 н. ЫаОН до тех пор, пока желтый цвет не изменится на сине-зеленый.
6) Добавить 200 мл кипящей дистиллированной воды, освобожденной от С02 в процессе кипения.
7) Заполнить бюретку и провести титрование щелочью по каплям при перемешивании смеси до перехода окраски в интенсивно-синюю.
Замечание. Объем раствора для титрования лучше брать в пределах 3—10 мл. Содержание кремнезема в таком образце подсчитывается на основании того, что на 0,045 г БЮг расходуется 1 мл 3 н. ]ЧаОН.
Хотя менее удобно, но, вероятно, с такой же эффективностью, можно использовать вместо 48%-ной НР раствор №Р в 50%-ной Н2504.
Меры предосторожности. Кислота НР в любой концентрации токсична и может вызвать ожоги, поэтому во время работы необходимо надевать резиновые перчатки и защитную маску на лицо. Для дополнительной безопасности можно поместить верхнюю часть пипетки и шариковый или пластмассовый шприц в перевернутый и плотно облегающий пипетку пластмассовый мешочек. При этом устраняется любая возможность прямого контакта кислоты с пальцами. Для улавливания возможных брызг бутыль с НР сле-
Ю Заказ № 200
146
Глава 1
дует установить в большой пластмассовый или металлический чехол.
^ Наиболее безопасное перемешивание достигается при применении магнитной мешалки с покрытым тефлоном стержнем для перемешивания.
Другой метод описан Аккерманом и Ланге [337]. Титрование кремнеземного раствора смесью 3 н. НС1 с ЫаР проводится до тех пор, пока весь кремнезем не превратится в 51Рб~. Избыток ионов р- определяется потенциометрически с использованием титанового электрода. Так как реакция протекает медленно, то лучше применять автоматический титратор. Мешающими компонентами являются А1, Ре, N0^, ЭО^- и РС>4~.
Титрование кремнемолибденовой кислоты
Функ и Фридрих [338] предложили метод, не требующий измерения интенсивности окраски и позволяющий использовать большие по сравнению с другими методами навески образцов кремнезема. Метод включает в себя торможение реакции, протекающей между кремнеземом и молибденовой кислотой, путем добавления избыточного количества НС1, осаждения и извлечения кремнемолибденовой кислоты в виде нерастворимой в кислоте соли хинолина, растворение соли в стандартном растворе щелочи и обратное титрование стандартным раствором кислоты. В качестве индикаторов для определения конца титрования используются крезоловый красный (в области рН 7,2— 8,8) и тимоловый синий (в области рН 8,0—9,6).
