Химия кремнезема - Айлер Р.
Скачать (прямая ссылка):
140
Глава 1
щавелевой кислоты дает возможность исключить мешающее влияние фосфат-ионов. Этот метод в применении к анализу тканей растений был в дальнейшем развит Фолцком и Вейн-траубом [316]. Ткани сначала превращались в золу, а затем сплавлялись с ЫагС03. Растворы реактивов необходимо приготовлять в пластмассовых сосудах. Реактивы.
1) Раствор (NH4)6Mo7024-4H20, 20 г/л; HCl, 60 мл конц. HCl (36%) на литр раствора.
2) Раствор п-метиламинофенолсульфата (метола), 20 г/л; раствор Na2SC>3,. 12т/л (добавляется при появлении цвета).
3) Щавелевая кислота, 100 г/л.
4) H2S04, 9 н. раствор (250 мл 95 %-ной H2S04 на лнтр раствора)..
5) Восстановительный раствор: 100 мл раствора (2); 60 мл раствора (3); 120 мл раствора (4); 20 мл Н20. Хранится в охлажденном состоянии.
Выполнение анализа. Разбавить 1—20 мл раствора, содержащего 10— 50 мкг Si02, до 20 мл. Добавить 3 мл раствора (1) и выдержать смесь в течение 10±0,5 мин при.25°С. Добавить 15 мл восстановительного раствора (5) и разбавить смесь до 50 мл. Через 3 ч провести измерение поглощения света при длине волны 810 нм.
Аналогичный метод описывается в работе [317], однако поглощение измерялось при длине волны 660 нм. В другой модификации метода восстановление проводится в среде хлорной кислоты действием ионов двухвалентного олова и аскорбиновой кислоты [318], которые устраняют фоновые наложения и обеспечивают стабильность цвета раствора. Для анализа воды предпочтительно восстановление сульфит-ионами [309].
Исследование биологических образцов
При анализе биологических материалов вследствие очень низкой концентрации в них кремнезема почти всегда применяется образование молибденовой сини. Для таких задач Бауманом [320] был предложен метод определения следов кремнезема в присутствии железа, фосфора, мышьяка и восстановителей.
Реактивы.
1) Уксусная кислота.
2) Раствор, полученный растворением в воде 17,46 г NaHS04-4H20 и 23,71 г Na2SO4-l0H2O с последующим разбавлением до 100 мл (2 M по
3) Молибдат аммония, 10%-ный раствор.
4) Раствор, полученный добавлением 42 г лимонной кислоты к 20 мл 2 н. HCl с последующим разбавлением до 100 мл.
5) Раствор, полученный добавлением 0,20 г 1-амино-2-нафтол-6-сульфо-кислоты к 100 мл раствора, содержащего 2,4 % Na2S04-7H20 и 12% Na2S205. Перед употреблением добавить 0,2 г аскорбиновой кислоты в расчете на 10 мл раствора.
6) Свежеприготовленный КМп04, 0,1 н.
7) Раствор, содержащий 0,5 M К2С03 н 0,5 M Ыа2СОз-
Распространение, растворение и осаждение кремнезема 141
8) 2 н. НС1, приготовленная перегонкой НС1 и ститрованная с раствором (7).
Выполнение анализа. В сосуд'вместимостью 25 мл налить 5 мл уксусной кислоты, (10—у) мл Н20 и у мл исследуемого раствора кремнезема. Добавить 2 мл раствора (2), раствор перманганата калня (6) до появления лилового цвета и затем 1—2 мл раствора молибдата аммония (3). Нагревать смесь в течение 7 мин в водяной бане при 60°С, затем охладить в течение 5 мин в воде при комнатной температуре. Добавить 5 мл раствора лимонной кислоты (4). Выждать 20 мин для разрушения фосфатных комплексов. Добавить 0,5 мл восстановительного раствора—(5|__и выждать еще 20 мин. Измерить коэффициент экстинкции при длине волны света .800 нм. В качестве раствора сравнения используется смесь, содержащая 5 мл уксусной кислоты, 18 мл Н20 и 2 мл раствора (2). Окрашенный раствор не должен подвергаться действию солнечного света.
Анализ, проведенный этим методом, показал, что полученные ранее данные по содержанию кремнезема в крови были завышены: в крови содержится только 0,00022 % $Ю2, присутствующего в виде растворимой формы 51(ОН)4. Белки удаляются из образцов крови заранее с помощью сжигания или ультрафильтрации.
Удалось определить очень небольшое количество кремния на фоне в 100 раз большего количества фосфора [321а]. Для этого была использована комбинированная методика, а именно наряду с НгБС^, которой отдано предпочтение в работе [3216], была применена и винная кислота, предпочитаемая другими авторами [321в].
Методы концентрирования кремнезема для анализа
Для образцов, содержащих менее 0,00001 % растворимого БЮг, может возникнуть необходимость концентрирования. Ниже перечисляются некоторые методы концентрирования.
1. К исследуемому образцу в перегонном кубе, изготовленном из свинца, добавить ЫаР и Н2504 и отгонять 51Р4 в воду при 140°С [314].
2. Сконцентрировать растворимый кремнезем в виде силикат-ионов на сильноосновной ионообменной смоле и затем промыть смолу более концентрированным основанием [322]. Этот метод использовался для образцов с содержанием растворимого кремнезема 0,000001 %.
3. Экстрагировать кремне-молибденовую кислоту «-бутиловым спиртом и затем восстановить до молибденовой сини действием аскорбиновой кислоты. Указывается, что этот метод полезен для определения кремнезема в оксиде алюминия [323].
4. Превратить растворимый кремнезем в ионы 51Рв~ и накопить их на ионообменной смоле с последующим вымыванием. Метод полезен при концентрациях вплоть до 0,0000001 % [324, 325].
142
Глава 1
5. Превратить растворимый кремнезем в аминную соль кремнемолибденового синего комплекса и затем экстрагировать ее хлороформом. Метод особенно полезен при отделении кремнезема от солей металлов [326]. Использовался продукт реакции додециламина с оксидом этилена.
