Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Цианацетамид
З-Метокси-1-фенил-З-п-анизил-
пропен-2-он и Цианацетамид
Флуоренилиденацетофенон6 и Ацетофенон
5-Мезитоилаценафтилен и Малоновый эфир
(C2Hs)2NH
C2H5ONa
CH3ONa C2H5ONa
(C2Hs)2NH
Без катализатора
(C2Hs)2NH
(C2Hs)2NH КОН, ацеталь C2H5ONa
3-Циан-4-фенил-6-п-толилпиридон-2 (34) и 3-циан-6-фенил-4-п-толилпиридон-2 (17), О
CH (C6H5) CH (C6H6) COC6H5
392
О
А = C6H5CH2CH2COCh2CHC6H5 I
АСН(СООСН3)2
4-Карбэтокси-2-бензил-5-фенилшжлогексан-дион-1,3 (60)
3-Бензоил-5-нитро-4,5-дифенилпеитанон-2 (38) 5-Ацетил-2-метил-4,6-дифенил-З-п-толуоил-3,4-ди-гидропиридин
3-Циаи-4-фенил-6-п-толилпиридон-2
3-Циан-4-п-анизил-6-феиилпиридон-2 9,9-Дифенилацилфлуорен
5-Мезитоилаценафтеи-1-уксусная кислота7 (50)
1 В атих реакциях конденсации фактически использовался ?-хлорпротшофеион.
* Продукт реакции получен в виде соли очи-формы.
* Этот кетой образовался In situ в результате изомеризации 5-феиилпентеи-4-оиа-2. 4 В этом опыте была выделена кислота.
в Получены две изомерные кислоты и соединение C29HjI1O4 некислотного характера неизвестного строения.
* Hs флуореноиа и ацетофеиона образовался In situ непредельный кетой. ' Кислота получена после гидролиза аддукта.
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ С НЕНАСЫЩЕННЫМИ КЕТОНАМИ ТИПА ДИБЕНЗИЛИДЕН И ДИЦИННАМИЛИДЕНАЦЕТОНА
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
Дибензилиденацетон и Диметиловый эфир ма-лоновой кислоты
Малоновый эфир
Ацетоуксусиый эфир Метиловый эфир циан-уксусной кислоты
Пиперидин CH3ONa
Пиперидин CH3ONa
(C2Hs)2NH CH3ONa
NaOH
А = C6H5CH=CHCOCH2CHc6H6 ACU (COOCHs)2 (59) I
Диметиловый эфир 2,6-дифеиил-4-кетоциклогексан-
1, 1-дикарбоновой кислоты HCH(COOC2Hs)2
Диэтиловый эфир 2.6-дифенил-4-кетоциклогексан-
1,1-дикарбоновой кислоты CH3COCH(H)COOC2Hs (38) 4-Карбометокси-4-циаи-3,5-дифенилциклогексан-
ои-1 (72)
4-Карбометокси-4-циан-3,5-дифенилциклогексан-
oh-I
4-Карбэтокси-4-циан-3,5-дифенилциклогексан-он-1 (88)
О О
Il Il
214 214
214 214
21
214, 215 215
Этиловый эфир циан-уксусной кислоты
C2H6ONa
216
З-Метшшиклогексанон Цианистый бензил
(C2Hs)2NH CH3ONa
Il Il
I 1-сн или I I CH
Нитрил 7-циннамоил-а, ?-дифенилмасляной кислоты (два изомера) и 4-циан-3,4,5-трифенил-циклогексанон-1 (общий 44) или
4-циаи-3,4, 5-трифенилциклогексаион-1 (52) 4-Нйтро-3,5-дифенилциклогексанон-1
640 982
Нитрометан.
CH3ONa ___
214
Замещенные дибензилиденацетоны
Заместители в
3 2
4^^-СН=СНС0СН= 5~6
2' 3'
Присоединяемое соединение
Катализатор
Заместители в продукте реакции (выход, %) О Il
Литература
=CH-cf~V,
-и» .
4
2-а
CH3COCH2COOC2Hs
C2H6ONa; пиперидин
3-0-ClC6H4CH=CH—, 5-C6H6—, 6-C2H5OOC— (35)
217
3-С1
CH3COCH2COOC2Hs
C2H5ONa; пиперидин
3-ж-С1СеН4СН=СН—, 5-C6H5—, 6-C2H5OOC— (88))
217
4-С1
CH3COCH2COOC2Hs
C2H5ONa; пиперидин
'3-/J-ClC6H4CH=CH—, 5-C6H5-6-C2H5OOC—
217
2, 3'-Ди-С1
CH3COCH2COOC2Hs
CH3ONa
3-0-ClC6H4—, 5-л-С1С6Н4СН=СН—, 6-C2H5OOC-
217
2, 4'-Ди-С1
CH3COCH2COOC2Hs
CH3ONa
3-0-ClC6H4—, 5-k-ClC6H4CH=CH—, 6-C2H5OOC—
217
3,4'-Ди-С1
Ch3COCH2COOC2H6
CH3ONa
3-Ju-ClC6H4—, 5-/1-ClC6H4CH=CH—, 6-C2H5OOC-
214
4-CH3O
СН2(СООСН3)2
Пиперидин
/1-CH3OC6H4CH=снсосн2сн-
(C6H5) CH (COOCH3) г
214
CH3ONa
З-п-Анизил-4,4-дикарбометокси-5-фенилциклогексанон-1
214
Продолжение табл. IV
Заместители в 4c^J*>-CH=CHCOCH= 2' 3'
6' 5'
П рисоедиияемое соединение
Катализатор
Заместители в продукте реакции (выход, %)
О
Литература
2-ОН, 2'-Cl
CH=CHC6H4Cl-O
о
о
CH3 (15)
2-ОН, 3'-Cl
CH=CHC6H4Cl-^
CH3COCHaCOOC2H6
C6H6COCH2COOC2H6
Ch3COCH2COOC2H5
NaOH, водн. C2H6OH
C2H6ONa
NaOH, водн. C2H6OH
3-0-ClC6H4CH=CH-5-0-HOC6H4—, 6-C2H6OOC-(28)
219
219
CH2COCH=CHC6H4Ci-O
COOC2H6 C6H6
3-ж-С1С6Н4СН=СН—, 5-0-HOC6H4—, 6-C2H6OOC- (3)
219
219
219
2-ОН, 4'-Cl
CH3COCh2COOC2H5
CH=CHC6H4Cl-h I
\ О
I I Il
(")
3-С1, 4'-OH
4-С1, 4'-OH 3-С1, 4'-CH3O 4.С1, 4-CH3O 2,2'-Ди-ОН 2-ОН, 2'-CH3O 2,2'-Ди-СНзО
Ch3COCH2COOC2H6 Ch3COCH2COOC2H5 Ch3COCH2COOC2H6 Ch3COCH2COOC2H6 CH3COCH2COOCaH6 Ch3COCH2COOC2H6 Ch3COCH2COOC2H5
NaOH, водн. C2H5OH
NaOH, водн. C2H5OH NaOH, водн. C2H6OH NaOH, води. C2H5OH NaOH, водн. C2H6OH NaOH, водн. C2H6OH NaOH, водн. C2H5OH NaOH, водн. C2H6OH
3-H-ClC6H4CH=CH—, 5-0-HOC6H4—, 6-C2H5OOC- (33)
219
219
3-JH-ClC6H4CH=CH—,
5-H-HOC6H4—, 6-C2H5OOC- (65) 3-/1-ClC6H4CH=CH—,
5-H-HOC6H4- 6-C2H6OOC- (70)
3-H-CH3OC6H4CH=CH—, 5-At-ClC6H4—, 6-C2H5OOC- (55)
3-H-CH3OC6H4CH=CH—, 5-H-ClC6H4—, 6-C2H5OOC- (45)
3-0-HOC6H4CH=CH—, 5-0-HOC6H4- (24)
3-0-CH3OC6H4CH=CH—, 5-0-HOC6H4-
3-0-CH3OC6H4CH=CH—, 5-0-CH3OC6H4— (88)
220 220 220 220
218,610
218
