Органические реакции, Сборник 10 - Адамс Р.
Скачать (прямая ссылка):
Пиперидин
Продукт реакции (выход, %)
ЧАо^о
R -» З-Кумаринил1 (45—52)) HO4 /CH3
<
R = R = R = R =
f
= CH3 (32) = C2H5 (42) = С6Нв (21) = 3-Кумаринил
о^о
о^ Ч=/Л-о/
Литература
(18)
ОН
О
227
228
227 227 227 228
Продолжение табл. VI
Реагирующие вещества
S-Ацетилкумарин и Циклогексанон
S-Бензоилкумарин и Цианацетамид
со
7-Оксикумарин и Цианацетамид
7-Метоксикумарин и Цианацетамид
2-(п-Метоксибензилиден)кума-ранон-23 и
Ацетоуксусный эфир Дезоксибензоин
Циклогексанон
1-Пирон и Малоновый эфир
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
NH3(NCCH2CONH2)
Пиперидин Пиперидин Пиперидив
C2H5ONa C2H6ONa
C2H5ONa CjH8ONa
(47)
4/4O^O 3-Бензоилдигидрокумарив-4-(а-цианацетамид)
7-Оксидигидрокумарин-4- (а-цианацетамид) (90)
7-Метоксидигидрокумарин-4- (а-цианацетамид) (90)
А = I Il СНСНС6Н4ОСН3-л
>l Jl < \/\/ I
О
CH3COCH(H)COOC2He
C6H5COCH(H)C6Hb о Il
Литера тура
Этиловый эфир л-окенбензойной кислоты
227
229 663 663
230
230
230 232
Алкилиденроданины и Роданин 4
5-Этоксиметилен-З-метилрода-
¦ HUH и
З-Метилроданин З-Фенилроданин >. ¦ .
5-Этоксиметилен^З-фенилрода-нин и.
З-Метил роданин
gg. 3,3'-Этилен-бис- (5-зтоксимети-*" ленроданин) и
NH4OH1 NH4Cl
трет-Амины (C8Hs)3N •
(C2Hs)3N
к- - •
(C2Hs)3N (C2Hs)3N
Без катализатора
а, а-бис- (2-Тио-4-кетотетрагидро-5-тиазолил) этан гомологи (22—55)
5,5'-Метилидин-бмс- (3-метилроданин) (34—69) о о
J-C=CH-CH-Cy H»CN I I NCeH5
1
Il
S
о
H8CN I I
Il S
Ii J!
C-C=CH-CH-C4
NCH8
(88)
(94)
і
Соль 3,3'-этилен-6ис-5-(2"-тионо-4"-кето-3"-метил-5"-тиазолидилметиленроданина) (50)
Соль 3,3'-этилен-быс-5-(2"-тионо-4"-кето-3"-фенил-5''-тиазолидилметиленродаиина) (37)
1,1', 1"-Трнфенил-3,3',3"-триметил-(4,4', 4"-три-2-пи-разолин)трнон-5,5 ,5"
З-Метилроданин
З-Фенилроданин
Пиразол синий и ?-Фенил-3*метил-2-пиразолин-
Км-Бромфенил) -З-метил-2-пиразолинои-5
1 Если вместо цианацетамида использовать амид малоновбй кислоты, формамид или мочевину, то образуется тот же продукт реакции. Этот же продукт реакции получают, когда в качестве катализатора применяют пиперидин. Более раннее сообщение |2J9J о том, что при взаимодействии 3-ацетилкумарина с цианацетамидом и пиперидином образуется 3-ацетилдигндрокумарни-4-(а-цнаиацетамид), не подтверждается.
* В этих опытах в реакционной смеси присутствовал цианацетамид; в результате его разложения образовывался аммиак.
' Соответствующее! 2-Метоксисоедннение аналогичным образом ^взаимодействует с ацетоуксусным эфиром, дезоксибензоииом и циклогексаа-оиом |2311.
' В действительности в качестве ингредиентов использовали родании и различные алифатические альдегиды. ...
1, Г-Дифенил-1"-(л-бромфенил)-3,3', 3"-триметил-(4,4', 4"-три-2-пиразолин)трион-5,5', 5"
233
664 664
664
664
664
665 665
Таблица VII
Со
Реагирующие вещества
Катализатор
Продукт реакции (выход, %)
Литература
2-Оксиметиленциклопентанон и
Ацетоуксусный эфир
Диэтиловый эфир ацетои-1,3-дикар-
боновой кислоты Этиловый эфир ?-амииокротоновой
кислоты
C2HsONa C2H5ONa
5-Инданол-6-карбоиовая кислота (18) Диэтиловый эфир 5-индаиол-4,6-ди-
карбоновой кислоты (92) 6-Метил-2,3-дигидро-Р-пиридииден 1
О
449 449
467
Циклогексен-2-он и
Малоновый эфир
Нитрометан
Нитроэтаи
З-Хлорииклогексен-2-он и
C2H5ONa
CH3ONa
CH3ONa
Il
/4CH(COOC2Hs)2 (90) /4CH2NO2 (50) CH3CH(A)NO2 (57)
О
666 667 667
Диметиловый эфир метилмалоиовой кислоты
^CH3ONa
\/ CH8
О
458
1-Ацетилциклопентен-1 и
Il
/\/\ Il I I
Тетралон-1 6-Метокситегралон-1 2-Этокситетралон-1
Циклогептанон
2-Метилещиклогексанон 2 и Ацетоуксусный эфир
Метилэтилкетон
со to
Циклогексанон
З-Метилциклогексен-2-он и Малоновый эфир
Ацетоуксусный эфир
NaNH2 NaNH2 NaNH2
трег-СаНдОК
NaOH
КОН, CH3OH
КОН, CH3OH
[C6H5CH2N (CH3) 3]ОСН3 C2H5ONa
= Н
= СН30 (55)
R = C2H5O
(«О
2-Кето-2,3,4, 5,6,7, 8,10-октагидро-иафталин
/W-сн,
=0
о
о
Il
¦ і ^n2—і j
/ \/
о
(68)
COOC2H5 /CH3 (50)
4Z4CH2COOC2H5 1-Метилбицикло[3.3.1]ноиаиол-5-он-7
105, 234
222
234
668
551
669
669, 670э
69,671, ср. 76, 191
672, 76
РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ C ЦИКЛОАЛКЕНОНАМИ И АЦИЛЦИКЛОАЛКЕНАМИ
Продолжение табл. VII
Реагирующие вещества
ЗтМетйлцй'клбгексен-2-он и Циануксусный эфир
; \ ;.i \
со to оо
Цианацетамид
Нитрометан
Катализатор
C2HsONa
NH3
Пиперидин ч
[C6HsCH2N(CH3)s]OCH3
Продукт реакции (выход, %)
О
Il
/\-CN I /CH3
ч/чсн,соос,нв
(13—21)
. CH(CN)CONH2
\.
\ \
-A-dH
NH
\ СО
(44)
HCN
CH3 ОН
I NH
У со
(77)
'HCN
:н3
о
I 1/сн*
(65)
Литература
69, 671, ср. 18, 77
673