Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Токсическое действие. При вдыхании паров у-белых мышей судороги, снижение температуры тела, но без наркоза. JIKso = 0,98 мг/л; для технического О. ЛК50 = 0,91 мг/л. На вскрытии; отек легких, кровоизлияния в них или воспалительные очаги, отек головного мозга. Однократное 2-часовое вдыхание 0,05 мг/л вызывает у мышей изменение условкорефлекторной деятельности и двигательной активности, усиливает возбуждение. ^Воздействие в течение 4 месяцев 0,03— 0,04 мг/л по 4 ч в день не вызывало заметных изменений, только в некоторые периоды у белых крыс-самцов снижалось число эритропитов и содержание гемоглобина, а у самок наблюдалось отставание восстановления массы тела после частичного голодания. Обнаружены бронхиолиты в легких, васкулиты и иекро-биотические изменения в головном мозге; нерезкие дистрофические изменения во внутренних органах [83, с. 71].
Действие на кожу слабое.
Индивидуальная защита. Меры предупреждения — см. Фторпроизводные углеводородов жирного ряда, циклопарафинов и циклоолефинов.
Хлорпроизводные углеводородов жирного ряда, циклопарафинов и циклоолефинов
Физические свойства. Большей частью бесцветные жидкости. Однозамещеи-ные соединения легче воды, остальные — тяжелее. С увеличением числа атомов углерода плотность однозамещенных соединений падает. Растворимость в воде очень мала, но больше, чем у соответствующих предельных и непредельных углеводородов. Все хлорпроизводные углеводородов жирного ряда (Х.У.) хорошо растворяются в спирте и эфире. См. также таблицу на стр. 189. Коэфф. распред. кровь/воздух и сыворотка/воздух примерно одинаков (для человека). Он наиболее низок для СС14 (0,6), CHjCl (0,8), 1,1,1-трихлорэтана (1,4), высок для
1,2-дихлорэтана (20), 1,1,2-трихлорэтана (44,2), 1,1,2,2-тетрахлорэтана (72,6), а для СНС13, CH2CI2, трихлор- и тетрахлорэтилена лежит в пределах 4,5—9,5 (Morgan et al.).
Химические свойства. Довольно реакционноспособиы. Большая часть реакций обусловливается обменом атомов хлора на различные радикалы. При восстановлении Х.У. образуются метановые углеводороды, при действии водных растворов щелочей (иногда просто воды) — спирты, при действии NH3 — амины, при действии KCN — нитрилы. Атомы галогена при углероде с ¦ двойной связью не вступают или трудно вступают в эти реакции. При действий едких щелочей в спиртовом растворе от молекулы Х.У. отщепляется НС1 с образованием этиленовых углеводородов, причем в реакцию могут вступать либо один, либо оба атома хлора. При действии водной щелочи (иногда воды) на дихлорпроиз-водные, содержащие два атома хлора при одном атоме углерода, гидролизуются оба атома галогена с образованием альдегидов или кетонов. При действии фторидов металлов или неметаллов образуются фторпроизводные углеводородов. При соприкосновении X. У. с открытым пламенем, нагретыми поверхностями, при термическом разложении и т. д. образуется фосген. Наибольшие количества
ХЛОРПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ ЖИРНОГО РЯДА 189
Физические свойства некоторых хлорпроизводиых углеводородов жирного ряда
Название Относительная плотность Температура Давление Растворимость Показатель преломле-
.20 кинеиня. паров. в воде, ния
4 °С мм рт. ст. % (масс.) 20 D
Хлористый метил 0,992—24,3 -24,1 23155 _
Хлористый мети- 1,325 40 348,9 1,3525 1,4337
лен
Хлороформ 1,489 61,2 129,0'5; 160,5 0,82 (0,74-0,84) 1,453115
Четыреххлористый 1,595 76,8 90,6; 12426 0,08 1,4607
углерод 996,220'5; 0,45°; 0,5717,5
Хлористый этнл 0,926° 12,27 1,3790
1012.8
1,1-Дихлорэтан 1,174 57,3 234,0 0,506 —
1.2-Дихлорэтан 1,256“ 83,5 83,5 0,81 1,4443
1,1.1 -Трихлорэтаи 1.32526 74,1 9,1216’9 — 1.419821
1,1,2-Трихлорэтан 1.441620 113,5 2525 0,440 —
1,1.1,2- Т етрахлор- 1,558 129,13 — 0,109 1,4821
этан
1,1,2,2-Т етрахлор- 1,600 146,3 6,25 0,288 1,4967
этаи
Пентахлорэтан 1.67125 162 39,070 0,05 1,5054
Г ексахлорэтаи 2,091 185 (возг.) 0,630,4 0.00522,3 —
Хлористый пропил 0,891 46,4 35025 0,27 1,3884
Хлористый изопро- 0,862 34,8 52323 0,31 1,3811
пил ' ,
1,2-Дихлорпропан 1,16614 ?6,8 42,0 0.27025 1,4388
1,2,3-Трихлорпро- 1.41715 158 8,540 0.1 —
пан 302723’7
Хлористый винил 0,973015 -13,8 —
1,1 -Дихлорэтилен 1,213 31,7 495,3 —
цис-\ ,2-Дихлор- 1,29115 60,3 167,5 0,35 1,452
этилеи
транс-1.2-Дихлор- 1,26515 48,4 169,6 0,63 1,4490
этилеи
Трихлорэтилен 1.465** 87,19 73,025- 0,П25 1,4777
Т етрахлорэтилен 1,613 121,2 14,4 — 1,5055
Хлористый аллил 0,938 45,1 362,525 0,36 1,4154
1,3-Дихлорпропи- 1,21825 108-108 38 — —
лен
фосгена образуются в случае разложения три- и тетрахлорэтилена (например, во время сварки) даже при невысоких концентрациях их паров в воздухе (Rin-zema, Silverstein).
Токсическое действие. Летучие наркотики (литературу о теории наркоза см. в разделе «Предельные углеводороды»). Пары производных этана действуют сильнее, чем пары соответствующих производных этилена и, тем более, метана. Для производных одного и того же углеводорода сила наркотического действия в водных растворах в общем возрастает с- увеличением числа атомов хлора. Пары хлороформа действуют наркотически сильнее, чем пары четыреххлористого углерода, что объясняется худшей растворимостью последнего. Хлорпроизводные предельных, непредельных, ароматических и многоядерных углеводородов повышают чувствительность сердечной мышцы к адреналину (Mullin et al.).
