Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
1,2-бензпирена. Кроме того, из сланцевых смол выделены канцерогенные фракции, вообще не содержащие 1,2-бензпирен (Hueper, Cahnmann; Berenblum, Schoental; [3]).
Сланцевые смолы используются для изготовления ряда продуктов. Партии одного и того же товарного продукта могут сильно различаться и по содержанию 1,2-бензлирена, и по канцерогенное™. Разделение смол может снизить
178
УГЛЕВОДОРОДЫ
концентрацию канцерогенных веществ, однако при этом иногда создаются условия, усиливающие их вредное действие, вероятно вследствие лучшего всасывания. По данным [3], 10%-ная камерная смола в нейтральном растворителе столь же канцерогенна, как и неразведенная.
В сточных водах сланцеперерабатывающих предприятий обнаружены заметные концентрации 1,2-бензпирена (Горталум, Дикун). Обезфеноливание сточных вод с помощью бутилацетата уменьшает содержание в них 1,2-бензпирена в ~40 раз. При этом канцероген переходит в продукт, извлекаемый из сточных вод. сообщая ему канцерогенные свойства. Биологическая очистка сточных вод мало влияет на содержание в них 1,2-бензпирена. Технологические,выбросы в атмосферу и сточные воды сланцеперерабатывающих предприятии могут служить источником загрязнения окружающей человека среды канцерогенными многоядерными углеводородами (Махиненко, Дикун).
Д и к у н П. П., МахииеикоА. П. Гнг. и сан., 1963, № 1, с. 10—12.
См. также Канцерогенные свойства М. А. У.
ГАЛ0ГЕНПР0ИЗВ0ДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Фторпроизводные углеводородов жирного ряда, циклопарафинов и циклоолефинов
Применяются, главным образом, как исходное сырье для получения термо-и химически стойких пластических материалов; в качестве теплоносителей и хладагентов (фреоны), инсектицидов и фунгицидов, диэлектриков; для изготовления теплостойких смазок и красок. Возможно применение в качестве растворителей, пропеллентов, в синтезе красителей.
Получаются прямым фторированием углеводородов при действии на них элементарного фтора или высших фторидов металлов, а главным образом — путем замены хлора (и других галогенов) в галогенпроизводных углеводородов фтором при действии безводного фтористого водорода, фторидов металлов илн неметаллов (SbFe, SbFs, C0F3 и ад.).
Физические свойства Ф. У., применяемые в промышленности, — главным образом газы и жидкости. Температуры кипения относительно низки и нередко ниже температур кипения аналогичных хлорпроизводных углеводородов и соответствующих углеводородов. Температуры кипения изомеров весьма близки. Ф. У. практически почти не растворимы в воде, мало растворимы в спиртах, углеводородах, хорошо — в эфире, хлорпроизводных углеводородов.
Химические свойства. При обычных температурах мало реакционноспособны, в особенности содержащие несколько атомов фтора при одном атоме углерода. На холоду на Ф. У. не действуют ни концентрированные кислоты, ни концентрированные щелочи; лишь при нагревании с последними до высоких температур возможно гидролитическое отщепление фтора.
Исключительно теплостойки, но при нагревании (при температуре красного каления, при соприкосновении с открытым пламенем) разрушаются с образованием CF4, возможно HF, карбонильных соединений фтора (типа фторфосгена) и других Ф. У. неустановленного строения. Некоторые монофториды имеют тенденцию к самопроизвольному разложению с образованием HF и углеводорода (фторэтилен может разлагаться у>ке при 0е, образуя HF и бутадиен-1,3). Моно-фторированные углеводороды также легко гидролизуются, лучше всего кислотами (Берлин; Taylor). Особенно термостойки Ф.У., в которых водород полностью замещен фтором, — фторуглероды и перфторуглероды. При обработке водородом под давлением при высоких температурах в присутствии катализаторов, они замещают фтор водородом, образуя фторуглеводороды. Фторированные непредельные углеводороды легко полимеризуются.
Токсическое действие. При вдыхании значительно менее ядовиты, чем хлор-производные углеводородов. Действуют в общем наркотически. Некоторые (фторэтилены) действуют настолько слабо, что при атмосферном давлении вообще не дают наркотического эффекта (даже в концентрации 80%)- Однако есть указания на высокую токсичность дифторуглеводородов типа F(CH2)nF; очень токсичен также перфторизобутилен (CF3)?.C = CF2. Ф. У. с низкими температурами кипения вызывают судороги в стадии выхождення яда. С повышением температуры кипения наркотическое и токсическое действие усиливается.
180
ГАЛОГЕНПРОНЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Наименьшей токсичностью обладают перфторуглероды и перфторированные углеводороды. Более токсичны фторзамещенные олефины. Возможно, что это связано с образованием перекисных соединений; токсичность повышается в присутствии кислорода [83, с. 8]. Введение в молекулу Ф. У. одного атома хлора, брома или иода значительно повышает и наркотическое действие, и токсичность. Введение двух атомов этих галогенов еще более усиливает действие Ф. У. Токсическое действие при введении атомов брома сильнее, чем при введении того же числа атомов хлора [96, с. 459].
Несмотря на малую токсичность и химическую стойкость некоторых Ф. У., при вдыхании их животными в ряде случаев наблюдались резкие изменения в дыхательных органах, преимущественно в легочной ткани (кровоизлияния, отеки легких), часто связанные с действием продуктов разложения или гидролиза. При сильном нагревании Ф.У. тем более возможно токсическое действие продуктов их разложения, среди которых наиболее опасны HF, тетрафторметан, циклические Ф.У., карбонильные соединения фтора (фторфосген) и др.
