Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Определение молибдена в искусственной смеси выполняют таким же образом, как и при построении калибровочной кривой, только с тем отличием, что кислотность сначала доводят до слабокислой по универсальной индикаторной бумаге. Кальций, магний, кобальт, цинк, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром и четырехвалентный церий, комплексен III, винная кислота и ЫагНР04 при количестве <50 мг не мешают
228
определению молибдена. Алюминий, висмут, трехвалентное железо при количестве <3 мг маскируются комплексоном III. При больших количествах железа из-за желтого цвета его комплексоната получаются завышенные результаты. Небольшое количество вольфрамата (<0,3 мг/25 мл W) маскируют винной кислотой (0,1 г/25 мл винной кислоты), причем измерение оптической плотности надо проводить через 15 мин. после приготовления раствора, когда будет достигнут максимум интенсивности окраски. Четырехвалентный титан при небольших количествах (<0,1 мг/25 мл Ті) маскируют раствором смеси Na2HP04 и комплексона 111(0,5 мл 10%-ного ЫагНР04+1 мл 5%-ного комплекса III в 25 мл). Торий, ванадий и щавелевая кислота мешают определению молибден®.
Поскольку соединение молибдена с люмогаллионом экстрагируется изоамиловым спиртом, то был разработан экстракционно-спектрофотометрический метод определения молибдена с целью уменьшения влияния желтой окраски от комплексоната железа.
Энергично встряхивали 4 мин. 10 мл раствора, содержащего 0,5 мл
2 • 10~3 М молибдата натрия и 2,5 мл 2 • 10~3 М люмогаллиона при различных концентрациях соляной кислоты, с 10 мл изоамилового сютрта. Чем выше кислотность (она изменялась в пределах 0,1—2,4 М), тем больше продолжительность встряхивания. После расслаизания переводили экстракт в колбу емкостью 25 мл и разбавляли изоамиловым спиртом до метки. Оптическую плотность экстракта измеряли относительно растворителя при 510 ммк. В случае концентрации соляной кислоты выше 1,2 М нельзя определить молибден вследствие медленного экстрагирования. Полученные экстракты подчиняются закону Бера.
При определении молибдена в присутствии железа лучше всего экстрагировать из среды 0,1 М НС1. На каждые 5 мг Fe прибавляют 1 нл 5%-ного раствора-комплексона III. При указанных условиях железо дает с комплексоном III очень устойчивое соединение, которое полностью остается в водной фазе.
Определение молибдена солохромовым фиолетовым R, солохромовым темно-голубым В, солохромовым темным RN и солохромовым черным AS
Разработан быстрый и точный спектрофотометрический метод определения 2—30 мкг/мл Мо при помощи азокрасителя солохромового фиолетового R [95]. Мешают шестивалентный вольфрам и трехвалентное железо. Не мешают небольшие количества двухвалентного железа, получаемого восстановлением при помощи аскорбиновой кислоты, Th, Al, Zn, Cd, щелочные и щелочноземельные металлы, F-, небольшие количества ионов S042-. Мешают большие количества окрашенных ионов (Си, Сгш, Ni и т. д.). Очень сильно мешают ионы РО43-. Оптическую плотность растворов измеряют при 565 ммк (максимум светопоглощения) в кюветах с толщиной слоя 1 см относительно раствора красителя и других реагентов одинаковой концентра-
229
ции. Растворы подчиняются закону Бера в пределах 0—30 мкг Мо на 10 мл. При определении 2—15 мкг/мл Мо и 15—30 мкг/мл Мо погрешность составляет соответственно ±7 и ±4—5%.
Солохромовый темно-голубой В, солохромовый темный RN и солохромовый черный AS [948а] образуют с шестивалентным молибденом в солянокислой метанольной среде окрашенные в голубой цвет соединения, устойчивые в присутствии аскорбиновой кислоты и комплексона 111. Благодаря этому можно устранять мешающее влияние C.u, Fe и Zr. Ионы других элементов не мешают фотометрическому определению молибдена. Реагенты позволяют определять 1,0—2,0 мкг Мо в 10 мл конечного раствора. Максимумы светопоглощения растворов образующихся соединений молибдена находятся при длине волны соответственно 560, 600 и 610 ммк.
Определение молибдена кислотным хромсиним 2К
Оптимальное pH для определения молибдена находится при значений от 2 до 3 [154]. Концентрация реагента в 0,02% в ко-лориметрируемом растворе является достаточной. Продолжительность развития окраски составляет 10—15 мин. Изменение температуры практически не влияет на окраску. Растворы подчиняются закону Бера в пределах 2—9 мкг/мл Мо (фотоколориметр ФЭК-М, зеленый светофильтр). Максимум светопоглощения находится при 619 ммк. Положение максимума не зависит от концентрации молибдена.
При определении 2—12 мкг/мл Мо визуальным методом стандартных серий получают удовлетворительные результаты [154]. Шкала устойчива в течение недели. Окрашенные растворы сравнивают через 15 мин. после сливания реагентов.
Определению молибдена наиболее сильно мешает железо (154]. При больших количествах железа происходит обесцвечивание растворов. Определение 2,0 мкг/мл Мо возможно в присутствии соответственно 1420; 1940; 1000; 630; 55; 1560; 500; 40; 5; 20; 250; 500; 75; 40 и 400-кратных количество Cl-, N03~, S042-, Р043-, Si, К\ Na+, Al3+, Fe3+, Fe2+, Mn2+, Ni2+, Cr"1, WVI, TiIv. Чувствительность метода составляет 2 мкг/мл Мо.
