Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Биология -> Бусев А.И. -> "Аналитическая химии Молибдена" -> 110

Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.

Бусев А.И. Аналитическая химии Молибдена — М.: Академия наук СССР, 1962. — 305 c.
Скачать (прямая ссылка): analiticheskayahimiyamolidena1962.djvu
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 150 >> Следующая

1
О
Иь
О
> і 10,00 9,50 10,10 ---0,50; +0,10
Для определения молибдена в присутствии вольфрама [1539] растворы сравнивают при 420 ммк, а не при 390 ммк, когда соединение вольфрама с пирокатехин-3,5-дисульфокислотой сильно поглощает свет. Растворы соединения молибдена с реагентом подчиняются закону Бера при 390; 400; 410; 420; 430; 440 ммк.
По данным Сарма [1299], вольфрам не мешает фотометрическому определению молибдена, если оптическую плотность раствора измерять при 400 ммк. При этой длине волны практически не мешает также трехвалентный хром.
Молибден можно успешно определять в различных типах сталей и молибдате кальция [1539].
При фотометрическом определении молибдена в различных сталях его сначала выделяют осаждением а-бензоиноксимом
[1539].
Навеску стали растворяют в 100 мл соляной кислоты (1:3) при нагревании до прекращения видимой реакции. Берут такое количество соляной кислоты, чтобы ее концентрация перед осаждением молибдена а-бензоиноксимом составила 5% (по объему). К горячему раствору прибавляют азотную кислоту (на 1 г стали достаточно I мл азотной кислоты) для окисления молибдена и разложения карбидов. Раствор кипятят для удаления окислов азота, затея разбавляют до нужного объема в мерной колбочке. Осаждают - молибден о-бензоиноксимом из аликвотной части раствора и заканчивают определение при помощи лирокатеши-З.Б-дисульфок'ислоты.
234
Для отдельных сортов сталей методику несколько видоизменяют. Если в растворе присутствуют шестивалентный хром и пятивалентный ванадий, то прибавляют около 2 г соли Мора перед осаждением молибдена а-бензоиноксимом. Хром и ванадий восстанавливаются соответственно до трех- и четырехвалентного состояния и не осаждаются а-бензоиноксимом.
В случае высокохромистых сталей не растворившуюся в кислоте часть отфильтровывают и сплавляют с карбонатом натрия в платиновом тигле, плав растворяют в соляной кислоте, а полученный раствор присоединяют к главной части раствора.
Осадок вольфрамовой кислоты, образующийся при обработке вольфрамсодержащих сталей кислотой, соосаждает часть молибдена. Растворение осадка вольфрамовой кислоты в 1,5 N аммиаке и подкисление раствора не позволяет выделить молибдена. Поэтому молибден отдельно определяют в щелочном растворе вольфрамовой кислоты пирокатехин-3,5-дисульфокислотой при 420 ммк, как описано.
В молибдате кальция молибден определяют следующим образом [1539]. Молибдат кальция растворяют при нагревании в 25 мл соляной кислоты (2:1), охлаждают и прибавляют 20 мл серной кислоты (1: 1). Раствор выпаривают до появления паров S03, охлаждают, прибавляют 20мл воды и умеренно нагревают 10—15 мии. Нерастзоримые вещества (кремневая кислота) отфильтровывают и промывают горячей водой. Для извлечения молибдена кремневую кислоту прокаливают при 500° С, обрабатывают ее смесью серной и фтористоводородной кислот, остаток оплавляют с карбонатом натрия. В этом случае нет необходимости осаждать молибден а-бензоиноксимом.
Чисар, Сарваш и Кукри [600] определяли молибден пирокатехин-3,5-дисульфокислотой при pH 5,7 в присутствии относительно больших количеств трехвалентного железа, маскируя последнее добавлением избытка комплексона III.
К раствору, содержащему 30—500 мкг Мо и 0—10 000 мкг Fe111. прибавляют 5 мл 1%-ного раствора пирокатгхин-3,5-дисульфокислоты, 5 мл 0,05 М раствора комплексона 111 (последовательность их прибавления не влияет на результаты) и 20 мл ацетатного буферного раствора с pH 5.7. Раствор разбавляют до 50 мл и измеряют оптическую плотность при 390 ммк на спектрофотометре Бекмана или на фотометре Пульфриха со светофильтром S 42. Концентрация комплексона III в растворах при построении калибровочной кривой и в анализируемых растворах должна быть одинаковой, так как ком-плексон 111 уменьшает оптическую плотность при pH 5,7. (Однако при pH 6,5 я несколько выше комплексен III практически не влияет на оптическую плотность растворов.)
Определение молибдена морином, кверцетином,
З, 3', 4', 5, 7-пентаоксифлавоном
Алмашши и Вигвари [400] определяли небольшие количества молибдена морином. Условия получения комплексного соединения шестивалентного молибдена с морином такие же, как при
235
обнаружении молибдена (см. стр. 104). Анализируемый раствор должен содержать 0,1 мол/л НС1. Соединение молибдена с морином экстрагируют тремя порциями н.бутанола, каждый раз добавляя раствор морина. Оптическую плотность н.бутанольного экстракта измеряют на фотометре Пульфриха при 430 ммк (светофильтр S43) относительно н.бутанола. Низшая определяемая граница составляет 1 мкг Мо в 20 мл исходного раствора. При определении 1—30 мкг Мо в 20 мл анализируемого раствора ошибка не превышает ±4%. Определению молибдена не мешают даже большие количества посторонних ионов благодаря применению комплексона III и фторида натрия для маскировки.
Предыдущая << 1 .. 104 105 106 107 108 109 < 110 > 111 112 113 114 115 116 .. 150 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed