Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Определению молибдена мешают Fe111, Си11, Мп11 и Vу. Таким путем в одном из препаратов вольфрамата натрия было найдено 0,004% Мо.
При определении молибдена в технических материалах, содержащих вольфрам, поступают следующим образом [56].
0,1 г шеелитового концентрата, 0,1 г молибденовой руды или 0,5 г молибденовых хвостов еплавлиют в железном тигле со щелочью н перекисью иатрия. К аликвотной части полученного щелочного фильтрата прибавлиют 5%-ную уксусную иислоту до pH 4 по универсальной индикаторной бумаге,
2 мл 2,5%-ного раствора о-фенилпиразолнн-1-дитиокарбаімината натрия и после тридцатиминутаого стояния экстрагируют образовавшееся соединение молибдена тремя порциями хлороформа (20+20+10 мл). Оптическую плотность экстракта измеряют на электрофотоколориметре ФЭК-52 с зеленым светофильтром в кюветах с толщиной слоя 5 см. Калибровочную кривую получают аналогично (с добавками вольфрамита).
Метод дает удовлетворительные по точности результаты.
Определение молибдена ксантогенатами
Многие исследователи [83, 240, 371, 403, 799, 929, 1033, 1169] изучали возможность фотометрического определения молибдена при помощи ксантогенатов. Они отмечали, что этилксангоге-нат калия не позволяет определять молибден со сколько-нибудь достаточной точностью [799, 929]. Образующееся соединение красно-фиолетового цвета мало устойчиво.
При определении 10—2000 мкг Мо [1169] к анализируемому раствору в делительной воронке при pH 1,8—1,9 прибавляют 3—4 мг этилксантогената калия на каждые 100 мкг Мо; через некоторое время образовавшееся окрашенное соединение молибдена экстрагируют хлороформом (на каждые 150 мкг Мо берут не менее 1 мл хлороформа). Полученный экстракт сравнивают со стандартом.
40
Молибден определяют в сталях методом колориметрического титрования с использованием этилксантогената калия (в среде 0,3—0,4 N НС1) после отделения молибдена от железа избытком едкого натра, карбоната натрия или перекиси натрия и NH4OH [240]. Ксантогенатный метод (с экстракцией бензолом) применялся для определения молибдена в почвах и породах [1184а].
Определение молибдена салицилгидроксамовой кислотой [460, 461]
Максимум абсорбции света растворами соединения шестивалентного молибдена с салицилгидроксамовой кислотой находится при длине волны менее 400 ммк. Реактив при этом практически не поглощает. Оптимальное значение pH находится в интервале 6,6—7,2. Растворы подчиняются закону Бера в пределах 10—20 мг Мо на 1 л (при 400 ммк). При содержании не более 0,1 мг Мо достаточно 20—25 мл 0,5%-ного водного раствора салицилгидроксамовой кислоты при конечном объеме 50 мл. Оптическая плотность растворов остается постоянной 24 часа; она уменьшается с повышением температуры. Чувствительность составляет 0,015 мкгімл Мо. Определению молибдена мешают уран, ванадий и другие элементы. Не мешают хлориды, нитраты, сульфаты, фосфаты, фториды, ацетаты, оксалаты, цитраты и тартраты.
16 Аналитическая химия молибдена
Глава VII
ДРУГИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ (ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОАНАЛИТИЧЕСКИЕ) МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА
Восстановление ионов шестивалентного молибдена на ртутном капельном электроде при различных условиях изучали многие исследователи [3, 104, 107, 108, 160, 186, 189, 277, 279, 414, 437, 444, 490, 507, 616, 618, 652, 699, 728, 767, 778, 788, 826, 861а, 884, 886, 905, 910, 942, 946, 1035, 1066, 1165, 1174, 1212, 1214, 1290, 1291, 1389, 1422, 1445, 1481, 1504, 1549]. Часть полученных данных систематизирована в книге Т. А. Крюковой, С. И. Синяковой и Т. В. Арефьевой [165].
Полярографический метод применяли для определения молибдена в сталях [518, 522, 728, 788, 905, 1174, 1389, 1401, 1445], металлическом титане [582, 943] и его сплавах [582], окиси тория [1035], рудах [144, 199, 337, 569, 1212, 1560], концентратах [144], горных породах [277], почвах [1139], растительных материалах [886, 1139]. Некоторые из предложенных методов имеют практическое значение *.
В случае электроаналитического метода анализа молибден выделяют при определенных условиях в форме гидратированной трехокиси [564, 662, 684, 804, 945, 1293, 1356, 1533]. Метод не имеет практического значения. Электролиз применяют для получения растворов соединений молибдена низшей валентности. Обзор литературы по электровыделению молибдена см. [539]. Мо-' либден можно определять методом внутреннего электролиза [347а, 352]. О других электрохимических методах см. [1157].
Изучалось выделение молибдена электролизом на ртутном катоде [482, 678, 1073, 1122, 1162]. Бок и Хакштейн [482] показали, что на ртутном катоде удается выделить почти количественно
* Применение молибдена в полярографии в качестве электрода сравнении см. [878].
242
только небольшие количества молибдена (около 0,1 г Мо, 150 мл 0,1 N H2SO4, 5а, комнатная температура, продолжительность электролиза 4—8 час.). Из растворов 8 N H2SO4 молибден не выделяется.
Относительно восстановления ионов молибдата на платиновом вращающемся микроэлектроде см. [284].
