Аналитическая химии Молибдена - Бусев А.И.
Скачать (прямая ссылка):
Морин применяли для фотометрического определения мик-рограммовых количеств молибдена в минеральном сырье [287].
Кверцетин был успешно применен для спектрофотометрического определения молибдена в двуокиси тория, растворах сульфата уранила и сталях [744].
3,3',4',5,7-Пентаоксифлавон (диоксикверцетин) предложен для спектрофотометрического определения молибдена в сталях [555]. Молибден отделяют от мешающих элементов экстракцией в форме соединения с а-бензоиноксимом при помощи хлороформа. Метод применим для всех материалов, не содержащих вольфрама. Названный реагент образует с шестивалентным молибденом растворимое окрашенное в желтый цвет соединение в среде хлороформа в этаноле при pH 5.
Определение молибдена пирогаллолом, галловой кислотой или танином
Р. И. Алексеев [4] разработал фотометрический метод определения молибдена при помощи пирогаллола, который имеет ряд преимуществ по сравнению с танином (пирогаллол легко получают в чистом виде; он дает бесцветные растворы в разбавленной СН3СООН). При постоянном pH интенсивность получаемых окрасок зависит от концентрации молибдена. Оптимальное значение pH находится при 4,4 и создается при помощи ацетатной буферной смеси. Удобное для фотометрического определения количество молибдена находится в пределах 0,05—1,0 мг в 10 мл. Обнаруживаемый минимум составляет 1 мкг Мо, предельное разбавление—1 : 107. Окраска устойчива 1 час. В качестве реагента применяют раствор пирогаллола в разбавленной СН3СООН. 10 г пирогаллола растворяют в мерной колбе емкостью 1 л в 500—700 мл воды, прибавляют 20 мл ледяной СН3СООН, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор годен к употреблению два дня. Пирогаллол дает окрашивание с железом и вольфрамом.
Танин (дубильная кислота) применяют для фотометрического определения молибдена (9,6 мг/л) в водах после его выделе-
236
ния в форме трисульфида [1400]. Окрашивание не изменяется в течение дня. Метод применим для 0,02—1,5 мг Мо на 50 мл конечного раствора. Мышьяк не мешает. Относительно большие количества вольфрама мешают, образуя с танином окрашенное соединение.
При фотометрическом определении небольших количеств молибдена танином избыток последнего удаляют экстракцией бу-танолом или амиловым спиртом [914]. Максимум светопоглоще-ния растворов соединения молибдена с танином находится при 370 ммк, оптимальное значение pH — при 5,8. Молибден можно определять при его концентрациях 18—56 мкг/мл. В кислых растворах танин вполне устойчив. Окисленный танин в растворах может быть восстановлен амальгамой цинка в 2 N H2SO4.
Молибден можно определять с использованием галловой кислоты [1493] при pH 4,2 после его отделения от мешающих элементов (Fe, Ті, V, W и др.). Добавление маскирующих веществ— винной или щавелевой кислоты, комплексона III — уменьшает оптическую плотность растворов соединения молибдена с галловой кислотой или даже уничтожает окраску. Необходимо поддерживать pH раствора постоянным. Растворы окрашенного соединения подчиняются закону Бера в пределах от 0,01 до 0,10 мг Мо и 0,10—1 мг Мо на 100 мл раствора в присутствии соответственно 15 и 150 мг галловой кислоты при pH 4,2; оптическую плотность измеряют при 330 ммк, когда светопогло-щение растворов галловой кислоты невелико. Окрашивание развивается немедленно и устойчиво до 24 час.
Определение молибдена комплексоном 111
Ласснер и Шарф [987] определяли молибден фотометрическим методом в форме его соединения в пятивалентном состоянии с комплексоном III. Интенсивность желтой окраски сравнительно невелика; поэтому метод позволяет определять относительно большие количества молибдена. Закон Бера соблюдается для концентраций 2—50 мг Мо на 250 мл. Оптическую плотность растворов измеряют с синим светофильтром. Ошибка в среднем составляет 1—3 отн.%. Шествивалентный молибден восстанавливают сульфатом гидразина при кипячении слабосернокислых растворов в присутствии винной кислоты и избытка комплексона III. В кислых растворах желтое окрашивание устойчиво во времени, в щелочных — при стоянии быстро уменьшается, вероятно, вследствие окисления пятивалентного молибдена. Определению молибдена не мешают даже 500-кратные количества вольфрама, если раствор содержит достаточные количества винной кислоты. Кривые светопоглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с комплексоном ИІ имеют максимум при 298 ммк.
Определение молибдена тиогликолевой кислотой
Различные варианты фотометрического определения молибдена при помощи тиогликолевой кислоты [66, 598, 1155, 1172, 1254, 1534, 1538, 1540] дают удовлетворительные результаты. При выполнении определения необходимо контролировать кислотность раствора. Молибден успешно определяли в сталях [66, 1155, 1254, 1540], техническом пероксиде урана [598], магнитных сплавах [1534], сплавах титана [1172], жаростойких сплавах
[1540].
Определение молибдена тиояблочной кислотой
Фотометрическое определение молибдена тиояблочной кислотой выполняют в среде 0,5 М НС1 или при pH 3,6 [67]. В среде 0,5 М НС1 реагент обладает высокой селективностью. Метод был применен для определения молибдена в сплавах, содержащих титан и цирконий, и в сталях.
