Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
2]
ПРИЕМЫ II И III
177
в каппе раствора. В случае присутствия алюминия, трехвалентной сурьмы и циркония рекомендуется исходить из щелочных растворов сульфатов [119]. При определении олова в минералах и сплавах его сначала переводят в бензольный раствор в виде йодистого олова и с этим раствором проводят вышеописанную капельную реакцию [118]. В работе [121] приводится метод определения олова в медном сплаве.
В [122] описано флуоресцентное определение олова с помощью фла-ванола. В 0,1-0,5н серной кислоте четырехвалентное олово с флаванолом образует комплексное соединение состава 1:1, которое флуоресцирует голубым светом. Чувствительность определения олова-0,02 у в 1 мл. Мешают фториды, фосфаты, молибден. Цирконий образует комплексное соединение, обладающее такой же флуоресценцией, как и олово.
Специфичных чувствительных люминесцентных реакций на свинец не существует*). При разбавлении 1 : 200 ООО он дает желто-зеленую флуоресценцию с морином, а с пиридином и йодистым калием в нейтральном растворе образует осадок комплексного соединения Pb (C2H5N)2 J2, флуоресцирующий, в отличие от кадмия, желто-коричневым светом [15,16].
д) Пятая группа. Азот. Реакция обнаружения нитритов [124] основана на образовании нитрозилсерной кислоты при взаимодействии нитритов с концентрированной серной кислотой. Нитрозилсерная кислота образует с резорцином резоруфин, ярко флуоресцирующий в щелочном растворе желто-красным светом.
Пропись реакции: на испытуемое вещество наслаивают раствор 0,5-0,6 г резорцина в 100 з концентрированной серной кислоты и нагревают до появления паров. После охлаждения разбавляют 50 мл воды, нейтрализуют содой и фильтруют; флуоресценция образующегося резоруфина особенно заметна на черном фоне. Железо, сера п избыток окислителей мешают реакции. Нитриты нельзя открывать в присутствии нитратов. Открываемый минимум 15у-
Другая реакция основана на тушении нитритами флуоресценции магдалового красного при повышенной температуре.
Мышьяк определяется Гото с помощью уранилнитрата: выделяющийся в присутствии мышьяка осадок флуоресцирует желто-зеленым светом [16]. Чувствительность незначительна: 1 : 10 000.
Как указывает Гайтингер, чувствительность реакции Гуцай на мышьяк с бумажками, пропитанными сулемой, значительно повышается при наблюдении флуоресценции образующейся мышьяковистой кислоты. Открываемый минимум мышьяковистого ангидрида можно довести до 1 у [8].
е) Шестая группа. Сера. Определение сульфатов в воде может быть выполнено с применением флуоресцентного индикатора "флуорексона" [126]; при этом используется описанное нами ранее определение бария путем его титрования комплексоном: о количестве сульфат-иона судят по уменьшению количества бария, вносимого в анализируемый раствор в виде ВаС12 и частично отфильтровываемого в виде нерастворимого осадка BaS04.
Обнаружение сернистой кислоты [8, 127, 128].
К 10 мл испытуемого раствора добавляют из капельной воронки достаточное количество соляной кислоты и осторожно нагревают; отгоняемый погон собирают в пробирку, содержащую раствор перекиси водорода в 5 мл дистиллированной воды.
*) Миллиграммовые количества свинца могут быть оттитрованы с применением люминесцентных адсорбционных индикаторов из числа тех, которые описаны при рассмотрении способов титрования ртути [43] соляной кислотой, оксалатом, фосфатом и другими анионами, дающими труднорастворимые соли со свинцом.
12 Люминесцентный анализ
178 А. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В НЕОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ [ГЛ. XII
Когда отгонится около 2-3 мл, тщательно взбалтывают пробирку и добавляют в нее следы хинина. Присутствие сернистой кислоты обнаруживается по яркой флуоресценции синего цвета, если содержание сернистого газа было не меньше 250Y-
По Гранту [128], эту же реакцию можно применить для обнаружения сульфидов. В этом случае прибавляют хинин в виде насыщенного раствора. Открываемый минимум 100 у.
Кислород. Ряд работ посвящен определению кислорода и озона [133-137]. Чувствительным реактивом на кислород является щелочной раствор лейкооснования флуоресцеина [133] (флуоресцин), который получают восстановлением цинковой пылью щелочного раствора флуоресцеина в атмосфере азота или иного инертного газа. При просасывании через этот реактив анализируемой газовой смеси флуоресцин в присутствии кислорода окисляется во флуоресцеин, и раствор начинает флуоресцировать. По интенсивности свечения можно судить о количестве окисленного лейкооснования и, следовательно, о количестве кислорода, содержащегося в прошедшем через реактив объеме анализируемого газа. Количественные измерения осуществимы при содержании кислорода порядка нескольких у.
Каутский [134] обнаруживает присутствие кислорода по его тушащему действию на флуоресцирующие адсорбаты красок.
В работе, напечатанной в 1944 г., Поллак, Прйнгсгейм и Тервуд [135] указывают, что видоизмененный метод Каутского позволяет обнаруживать 5-10"8 мл кислорода.
Описан метод определения следов кислорода, растворенного в воде [136]. Раствор адреналина в 25%-ном растворе щелочи не обнаруживает своей типичной флуоресценции желто-зеленого цвета, если не содержит растворенного кислорода. При разбавлении растворов адреналина водой, содержащей следы растворенного кислорода, появляется типичная флуоресценция желто-зеленого цвета; ее интенсивность при одинаковых концентрациях адреналина пропорциональна количеству растворенного кислорода. Открываемый минимум лежит ниже 1,81-10'6 мл. Метод может быть использован как количественный.
