Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
0,01-0,5у в 5 мл раствора.
Оптимальное количество реактива для указанного интервала концентраций алюминия - 0,3 мл 0,01 %-ного раствора в 10 мл испытуемого раствора. Пропорциональность между интенсивностью флуоресценции и концентрацией алюминия наблюдается вплоть до содержания алюминия 0,5Y в 5 мл раствора. Чувствительность реакции
0,0025^ в 5 мл раствора. В указанных условиях проведения реакции большинство катионов не вызывает флуоресценции салицилаль-о-аминофенола, если содержание их не превышает 25у в 5 мл раствора. Гасят флуоресценцию образующегося комплекса только Си и Fe при концентрациях, больших чем 0,1 Y на 5 мл раствора.
Используя данную реакцию, Божевольнов и Янишевская [88] разработали методы количественного определения алюминия в уксуснокислом натрии и ряде кислот при содержании алюминия в количествах
5.Ю-9-5.Ю7 г/г. Галлий с салицилаль-о-аминофенолом при pH <5 тоже образует флуоресцирующий комплекс, но чувствительность этой реакции не высока [86].
В настоящее время для определения алюминия широко используют 8-оксихинолин. На такую возможность указывалось уже давно [70]. В работе [62] дается описание детально разработанной методики определения алюминия в стали с помощью этого реактива.
Пропись реакции-, навеску стали растворяют в смеси азотной и хлорной кислот, разбавляют до 200 мл, берут из полученного раствора аликвотную часть, содержащую 2-10у А1, разбавляют 0,5 н H2S04 до 50 мл и подвергают очистке электролизом с ртутным катодом. После электролиза добавляют 2 мл 2%-ного раствора 8-оксихинолина в 1н уксусной кислоте, аммоний ацетатный, буферный раствор (200 г уксуснокислого натрия и 30 мл концентрированного водного раствора аммиака в 1 л воды) и прибавлением аммиака доводят pH до 8±1,5. Образовавшийся оксихинолинат извлекают хлороформом. С помощью фотоэлектрического фотометра измеряют яркость свечения и определяют концентрацию по заранее построенной калибровочной кривой. Для градуировки фотоэлектрического фотометра удобно в этом случае пользоваться сульфатом хинина (1у в 1 мл).
Авторы тщательно проверили возможные источники ошибок. Ими установлено, что избыток реактива (оксина) и время (до 24 часов), протекшее с момента добавления реактива, заметно не влияют на флуоресценцию. Примеси титана, ванадия и железа хотя и тушат свечение, но при их содержании, примерно одинаковом с алюминием, обусловливаемая ими ошибка все же меньше, чем при других методах. Флуоресценция рас-
2]
ПРИЕМЫ II И III
173
твора еще доступна измерению при концентрации флуоресцирующего комплекса 0,2у на 50 мл\ благодаря этому отделение примесей можно проводить в ничтожно малых объемах раствора, и этим достигается существенное упрощение анализа.
Метод удобен для определения алюминия в растворах [71]; он же использован для определения содержания алюминия в фосфатных горных породах [72] и, по-видимому, представляет немалый интерес при геологохимических изысканиях [24, 73]. С применением оксихпнолина разработан метод определения алюминия в металлическом магнии [114].
Пропись реакции: к 100 мл испытуемого раствора добавляют 4 мл раствора окси-хинолина и 2 мл буферного раствора. Экстрагирование образовавшегося оксихино-лината алюминия хлороформом осуществляют дважды, объемами по 15-20 мл. Обе вытяжки соединяют, фильтруют через бумажный фильтр и доводят до 50 мл. Аналогично обрабатывают пробы стандартной серии и по интенсивности флуоресценции определяют количество алюминия. Открываемый минимум 0,2у А1 в 5 мл раствора. Интенсивность флуоресценции возрастает пропорционально содержанию алюминия вплоть до концентрации 1,2у А1 в 5 мл хлороформа. Образовавшийся комплекс устойчив в видимом свете, но при облучении ультрафиолетовым светом уже через 4-5 минут начинает разлагаться.
Оксихинолин, как и большинство других люминесцентных реактивов на алюминий, является одновременно реактивом и на галлий [74], отличие лишь в ином оптимальном значении pH (2,6-3,0). По данным Гурьева, Гинзбурга и Шибаренковой [75], чувствительность реакции определения галлия 8-оксихинолином 0,15-0,35у в 5 мл раствора.
В ряде работ в качестве люминесцентных реактивов на алюминий и галлий предложены различные азокрасители, содержащие в качестве функциональной аналитической группировки о-о'-диоксиазогруппиро-вку, а также подобные им азометиновые соединения [21, 63, 80-91]. К числу азокрасителей принадлежит большой класс так называемых солохромовых красителей [111]; среди них наибольшей известностью пользуется реактив 2,2'-диокси-(1-азо-1 ')-4'-нафталинсульфокислота (цинковая соль), или кислотный хром-- сине-черный [5, 21, 63, 80]. Этот же краситель носит название понтахром сине-черный -R. Реакция проводится в уксуснокислой среде. В присутствии алюминия возникает при нагревании яркая красная флуоресценция. Чувствительность реакции 0,5у в 5 мл раствора. В присутствии Си, Cr, Fe, Ni, Со интенсивность люминесценции снижается, но эти катионы можно осадить раствором NaOH. Мешают также фтор и хлор. Первый из них может быть удален раствором СаС12, второй - восстановлением. Аналогично алюминию реагирует только галлий, однако в этом случае флуоресценция менее интенсивна, чем с алюминием.
