Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Пр и е м I - наблюдение флуоресценции интересующего вещества - с успехом может быть использован для различных целей.
1. Как метод обнаружения изменений, претерпеваемых веществом, к тем лекарственным формам, у которых в процессе порчи изменяются люминесцентные свойства; так, некоторые вещества утрачивают способность флуоресцировать или, наоборот, ее приобретают, другие изменяют цвет флуоресценции. Приведем несколько примеров.
При гидролизе аспирина получается салициловая кислота, обладающая довольно яркой флуоресценцией синего цвета, сам же аспирин не светится. Поэтому по флуоресценции твердых кристаллических препаратов аспирина можно судить о степени их разложения. Опыты, проведенные в лаборатории Московского фармацевтического института [3], показали, что метод является исключительно чувствительным и удобным для контроля степени гидролиза. Наблюдения удобно вести под люминесцентным микроскопом.
В работе [4], посвященной вопросам применения физических методов в фармации, имеется упоминание, что в отношении аспирина люминесцентный метод анализа находит применение в аптечной практике.
Изменение флуоресценции фолликулина, вызываемое, по-видимому, его окислением, подробно описано в главе XII, стр. 200. Мы не будем возвращаться к этим данным и только подчеркнем возможность следить по флуоресценции за изменением препаратов фолликулина.
Возможно, что и изменение адреналина можно обнаруживать по флуоресценции; впрочем, данные, приведенные в главе XII, стр. 208, относятся к щелочным растворам, и вопрос подлежит специальному обследованию.
304
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В ФАРМАЦИИ
[ГЛ. XVII
Известен случай, когда люминесцентным методом удалось обнаружить в заводской лаборатории причину порчи препаратов инсулина, которая, как оказалось, была обусловлена недоброкачественностью пробок (ср. гл. XIV, стр. 257).
По Мак-Фарлану [4], свежеприготовленный сульфат гидрастина не светится, но при стоянии начинает флуоресцировать.
2. Прием I может быть широко использован для обнаружения флуоресцирующих компонентов как в лекарственных формах, так и в растительном сырье [5]. Область применения этого приема определяется в первую очередь тем, как часто встречаются флуоресцирующие вещества среди лекарственных препаратов.
По Гайтингеру [6], при сильном возбуждении под люминесцентным микроскопом флуоресцируют многие алкалоиды в твердом состоянии. Так, из числа алкалоидов атропиновой группы: атропин флуоресцирует синим светом, гиосциамин красно-лиловым, скополамин и его солянокислая соль синим светом. Из группы кокаина: кокаин и тропакокаин люминесцируют светло-синим светом, хелидонин также светло-синим; из числа нзохинолиновых алкалоидов: папаверин светится беловато-синим светом, гидрастин - ярко светло-зеленым светом, наркотин темно-фиолетовым светом, опиановая кислота синеватым, котарнин темно-оранжевым, солянокислая соль котарнина желтым светом, причем только гидрастин флуоресцирует ярко. Яркая флуоресценция желтого цвета характерна для берберина. Морфин флуоресцирует светло-синим светом, тебаин - красновато-желтым, кодеин флуоресцирует слабо желтым светом, колхицин - интенсивно желто-зеленым, пилокарпин - белым светом, эметин - желто-зеленым, стрихнин светится ярко сине-зеленым светом, физостиг-мин - фиолетовым. Следует, однако, подчеркнуть, что эти данные нельзя считать безусловно верными, так как обычные препараты Мерка, для которых эти данные приведены, могли быть поверхностно загрязнены примесями.
В растворе флуоресцирует хинин; по Гайтингеру, остальные алкалоиды флуоресцируют лишь слабо.
Поскольку алкалоиды обладают основными свойствами, ясно, что их флуоресценция изменяется в зависимости от pH раствора.
Из других медикаментов яркая флуоресценция характерна для антра-хиноновых гликозидов, далее для акрихина, риванола и вообще производных акридина [7].
Краснова [8] разработала люминесцентно-хроматографический метод разделения алкалоидов группы хинина и применила его для определения содержания хинина в хинете. В качестве адсорбента она употребляла специально для этого ею приготовлявшийся силикагель.
Яркая флуоресценция красного цвета характерна для растворов хлорофилла. По этой типичной флуоресценции легко обнаружить загрязнение хлорофиллом галеновых препаратов и тинктур. .
По Мак-Фарлану [4], наблюдение флуоресценции представляет собой прекрасный метод обнаружения примесей, например, в жирах, в воске и маслах. На рис. 73 приведены наши микрофотограммы спектров флуоресценции растворов пролана - очищенного и неочищенного. Из их сравнения видно различие в свечении обоих препаратов не только по яркости, но и по цвету: спектр флуоресценции очищенного пролана смещен в сторону меньших длин волн.
По флуоресценции можно проводить быстрый качественный анализ. По флуоресценции обнаруживают новые, ранее не описанные соеди-
ГЛ. XVII]
ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ АНАЛИЗ В ФАРМАЦИИ
305
нения; так, например, по флуоресценции пытаются выявить ядовитое начало растения Chelidonium majus и устанавливают его сходство с бер-берином [9].
Люминесцентно-хроматографическим методом нам удалось выделить и охарактеризовать 9 компонентов экстракта крушины по совокупности шести экспресс-реакций [10] (гл. V, стр. 62).
