Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Обозначим: М - вес масла, извлеченного из исследуемой воды и содержащегося в 10 мл растворителя; п и С - объем и концентрация эталонного раствора, добавленного к 9 мл чистого растворителя.
Установленное по флуоресценции равенство концентраций запишется,
С' Tl ]\d п I А Г\
очевидно, так: = jq ; можно 9-\-п приравнять 10, так как порождае-
мая этим ошибка лежит в пределах погрешности опыта; тогда проверяемая концентрация С = ^ мг/мл. Здесь М выражено в мг, п - в мл, С - в мг/мл.
В процессе работы концентрация эталонного раствора проверяется вышеуказанным методом 2-3 раза в месяц. Хранить эталонный раствор следует в темном месте, в склянке с притертой стеклянной пробкой.
При определении по эталону концентраций масла в анализируемом растворе (в мг/1000 мл) равенство концентраций в обоих растворах, эталонном (С) и анализируемом (X), запишется так: ^ \ отсюда нахо-
дим концентрацию масла в воде:
^__ 1000 nCv Г мг "j
L ¦* J ¦
Здесь п в мл - объем эталонного раствора масла, добавленный из микробюретки до объема С - концентрация масла в эталонном растворе, мг/мл', v - объем растворителя, взятый для экстрагирования, мл; - объем раствора масла, залитый в кювету, мл\ v2 - объем воды, взятый для анализа, мл. >
В формуле расчета содержания масла не учитывается разница в объемах сравниваемых растворов, так как если разница в объемах составляет даже 1 мл, то и тогда обусловливаемая этим ошибка все же лежит в пределах погрешностей оценки объема раствора масла в кювете по высоте столба жидкости в ней: при диаметре кюветы 20 мм 1 мл отвечает разности высоты уровней в 3 мм.
Если цель анализа сводится к выяснению, выдерживается ли в исследуемой воде норма по содержанию масла, то выполнение анализа можно
268 и. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МЕТОД В ПРИМЕНЕНИИ К МАСЛАМ [ГЛ. XIV
ускорить: в кюветы наливают в одинаковых объемах эталонный раствор,, соответствующий по концентрации норме содержания масла, и вытяжку из исследуемой воды. В люминометре сравнивают интенсивность флуоресценции растворов. Более интенсивная флуоресценция одного из растворов свидетельствует о более высоком содержании масла в нем. * При работе по методу сравнения следует выбрать определенные-и постоянные объемы исследуемой воды и растворителя. Необходимая концентрация эталонного раствора (С), применяемого для метода сравнения, определяется по формуле:
где Сн - норма содержания масла в воде, мг/л\ у2 - объем воды, взятый для анализа, мл\ v - объем растворителя, взятый для экстрагирования, мл.
С целью ускорения отслаивания бензиновой вытяжки от воды можно использовать следующий прием [81]: после добавления бензина, перемешивания и подкисления смеси непосредственно в делительную воронку вводится магниевая проволока или стружка, навитая на стеклянную палочку. Через 5-10 мин.- время, вполне достаточное для полного разделения слоев жидкостей, - магниевая проволока или стружка извлекается, вода из воронки сливается, а бензиновый экстракт используется, как обычно. Указанный прием был проверен Юдилевичем совместно с сотрудниками ЦНИИМФ. Было установлено, что введение магниевой проволоки не оказывает влияния на результаты определения и не изменяет оттенка флуоресценции бензинового экстракта.
Эталонные растворы сравнения можно готовить из водных растворов соляцокисдого хинина в кислой среде (голубая флуоресценция), сульфа-ниловой кислоты в щелочной среде (фиолетовая флуоресценция) и т. д. Для имитации "мутности", характерной для флуоресценции растворов масел, к указанным растворам можно добавить глицерин и водный раствор крахмала. Установка условной концентрации водных эталонных растворов производится, как указано выше; в кювету, куда добавляется эталонный раствор, наливают не бензин или бензол, а воду. Преимущества применения водных эталонных растворов заключаются в уменьшении расхода растворителей и улучшении гигиенических условий труда.
Более прост, но менее точен и чувствителен метод определения содержания нефтяных масел, предложенный Литвиновой [82] в двух вариантах: экспресс-метод и метод с отделением экстрагирующей жидкости. По экспресс-методу в градуированную пробирку отбирается 5-20 мл конденсата (в зависимости от ожидаемого содержания масла), добавляют 5 мл нефлуоресцирующего бензола и пробирку, заткнутую притертой пробкой, энергично встряхивают 3 мин. После отстаивания сравнивают интенсивности флуоресценции слоев бензола в пробирках с испытуемым раствором и с эталонными растворами. Освещение пробирок ультрафиолетовым светом и наблюдение флуоресценции производится сбоку, в затемненной комнате. Эталонные растворы готовят растворением определяемого масла в бензоле с добавлением соответствующего количества дистиллированной воды, не содержащей масла. Наличие в пробирке отстоявшегося слоя воды, по словам автора, не мешает определению.
При малом содержании масла в конденсате или при малой интенсивности флуоресценции масла автор рекомендует метод с предварительным концентрированием. Для этого 100-300 мл конденсата/ в зависимости
t]
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕФТЯНЫХ МАСЕЛ В ВОДАХ
