Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
Люминесцентный анализ не обладает надежностью в тех случаях, когда анализируемые вещества загрязняются различными нефтепродуктами в произвольных соотношениях, например из различных источников. При одинаковой концентрации растворов турбинного и цилиндрового масел первый обладает значительно более слабой флуоресценцией, чем второй. Таким образом, присутствие различных масел в произвольных соотношениях вносит ошибку в определение, и тем большую, чем больше разница в интенсивности свечения образцов масел, загрязняющих продукт, при одинаковой их концентрации в растворах. >
1. Определение нефтяных и каменноугольных масел в водах
Очистка загрязненного нефтяными продуктами конденсата, предназначенного для питания паровых котлов, - одно из условий надежной работы котельных. Нефтяные масла способствуют вспениванию воды и загрязнению поверхностей нагрева котлов. Поэтому необходимо нормирование содержания нефтяных продуктов в питательной воде.
Нормы [75] допускают содержание масел не свыше 4,0 мг/л в питательной воде для котлов низкого и среднего давления и требуют полного' отсутствия масел в питательной воде для котлов с давлением 120 атм. Для нормирования качества питательной воды и контроля работы обез-масливающих установок необходимы чувствительные, надежные и быстрые методы анализа. / , ¦
Обычно рекомендуемая для определения наличия масел в воде проба с камфарой [76] очень чувствительна к "следам"' животных жиров; однако-она дает отрицательный результат при содержании в воде нефтяных масел в количествах свыше 3,0 мг/л [77]. Не увенчались успехом попытки применить количественные методы, основанные на восстановительных свойствах нефтяных масел по отношению к перманганату калия, а также на измерениях вязкости и поверхностного натяжения конденсатов, изменяющихся в зависимости от концентрации нефтяных продуктов в них; не-дало также положительного результата и применение сорбционных методов [78].
Официально принятым остается весовой метод [79], заключающийся в извлечении масла из воды эфиром, с последующей отгонкой эфира, высушиванием и взвешиванием масла. Весовой метод точен, но занимает 5-6 часов, в связи с чем не может удовлетворить требованиям эксплуатационного контроля; кроме того, чувствительность весового метода невелика.
Эти обстоятельства заставляли искать новые пути; в результате появился ряд работ по определению нефтяных и каменноугольных масел люминесцентным методом.
1]
ОПРЕДЕЛЕНИЕ НЕФТЯНЫХ МАСЕЛ В ВОДАХ
265
При определении содержания масел в воде большое значение имеет правильный отбор пробы. При наличии в воде "свободного" в виде пленки масла для отбора пробы следует применять стальные трубки с заглушкой с одного конца и с щелью, прорезанной по всей длине части, входящей в трубопровод. Щель пробоотборной трубки должна быть направлена навстречу потоку воды. Скорость поступления воды в щель трубки должна быть примерно равна скорости движения воды в трубопроводе. , .
Для отбора пробы воды, содержащей незначительное количество масла, например после фильтров с активированным углем, можно применять обычный пробоотборный кран.
Отбор проб воды следует производить без применения холодильника, непосредственно в делительную воронку, на которой нанесена черта, указывающая объем отбираемой воды. Делительная воронка должна быть предварительно тщательно вымыта, а кран и пробка смазаны чистым глицерином. Перед отбором пробы воронку не споласкивают исследуемой водой, а сразу набирают необходимый объем ее, полностью используемый для испытания.
Особое внимание при проведении люминесцентного анализа должно быть уделено подготовке растворителей.
Для очистки растворителей от обычно содержащихся в них флуоресцирующих примесей их подвергают перегонке, используя для этого перегонные аппараты со шлифом или экстракционный аппарат Сокслета.
Необходимо следить, чтобы уровень растворителя не доходил до верхней точки сифона в аппарате Сокслета (своевременно прекращать подогрев колбы). Растворитель из экстрактора переливают в склянку для чистого растворителя через сифон, наклоняя экстрактор таким образом, чтобы сифон заполнился жидкостью. После перегонки растворитель наливают в кювету и проверяют под ультрафиолетовыми лучами. Если растворитель флуоресцирует, перегонку повторяют *).
В отличие от чистого растворителя, растворитель, загрязненный флуоресцирующими примесями, кажется под ультрафиолетовыми лучами непрозрачным; цвет свечения голубоватый или фиолетовый. При перегонке и хранении растворителей не следует пользоваться резиновыми или корковыми пробками, так как они загрязняют растворители, вызывая заметную флуоресценцию; растворители следует хранить только в склянках со стеклянными притертыми пробками.
Нефлуоресцирующие растворители при их фильтровании через бумажные фильтры начинают люминесцировать. Если свечение значительно, фильтры следует предварительно обработать растворителем в аппарате Сокслета. Обработку прекращают, когда проба растворителя, взятая из экстрактора и помещенная в кювету, перестает заметно флуоресцировать. После этого фильтры пинцетом извлекают из экстрактора и сушат в сушильном шкафу при 80° С. Высушенные фильтры сохраняются в банке со стеклянной притертой пробкой. Посуда, применяемая при проведении люминесцентного анализа, должна быть тщательно вымыта хромовой смесью и водой или употребляемым для анализа чистым растворителем.
