Люминесцентный анализ - Шлезингер М.А.
Скачать (прямая ссылка):
269
от содержания в нем масла, экстрагируется 100-120 мл нефлуоресцирующего этилового (серного) эфира. После разделения слоев эфир удаляют отгонкой, масло растворяют в 5 мл бензола и сравнивают интенсивность флуоресценции полученного раствора и эталонов.
Другой вариант количественного определения содержания масел в конденсате был разработан в Научно-исследовательском и проектном институте азотной промышленности [75, 83]. Отличие этого метода от описанных выше заключается в том, что для экстрагирования масла применен четыреххлористый углерод. Эталонные растворы готовят из того •самого масла, содержание которого определяют в воде. Для этого 50 миллилитрами четыреххлористого углерода извлекают масло из 1 л конденсата; слив верхний водный слой, снова наливают 1 л воды и повторяют извлечение. Отмечается, что нельзя допускать образование эмульсии. Таким образом, одной порцией четыреххлористого углерода извлекают масло из 2-5 литров конденсата. Эталонных растворов готовят две серии по пяти образцов. Первая серия содержит от 0 до 0,05 мг масла в 1 мл четыреххлористого углерода, вторая - от 0 до 0,01 мг/мл.
- Для определения содержания масла из 0,2-1 л испытуемого конденсата (в зависимости от содержания в нем масла) повторно в делительной воронке извлекают масло сначала 25, а потом 20 миллилитрами четыреххлористого углерода; каждый раз нижний слой четыреххлористого углерода с растворившимся в нем маслом сливают в одну и ту же мерную колбу (на 100 мл) и, добавляя четыреххлористый углерод, доводят объем полученного раствора до метки. Концентрацию его определяют сравнением с эталонными растворами.
Аналогичные работы по определению содержания масел в водах, с применением люминесцентного анализа, проводились также за рубежом, например в Англии [84]. В этих работах первоначально проверялась воз-мояшость непосредственного определения масла в воде, но этот вариант был отвергнут.
В Англии был сконструирован прибор для сравнения интенсивности флуоресценции раствора масла, извлеченного из питательной воды, и эталонных растворов. В качестве растворителя для извлечения масла и приготовления эталонных растворов применялся эфир (что, по нашему мнению, весьма неудобно в связи с большой летучестью и огнеопасностью этого растворителя). Английские авторы отмечают различие в цвете флуоресценции различных масел и указывают на необходимость приготовления отдельных эталонных растворов для каждого загрязняющего масла. Отмечено также, что затрата времени на проведение анализа люминесцентным методом мала-15 мин. В применявшемся приборе имелся поворотный столик, в отверстиях которого устанавливались кюветы со стандартными растворами. Перемещение поворотного столика регулируется при помощи механизма, соединенного с индикатором, снабженным шкалой с указанием концентрации стандартных растворов. Оптическая система прибора такова, что испытуемый и стандартный растворы можно видеть одновременно и сравнивать интенсивность их флуоресценции.
Авторы указывают, что прибор давал удовлетворительные результаты при содержании масла в питательной воде до-Ю мг/л, однако при концентрации менее 3 мг/л устанавливать рагндацу флуоресценции испытуемого и стандартного растворов было затруднительно. Для повышения чувствительности был сконструирован другой прибор, в котором источник света помещался в центре, а кюветы со стандартным и испытуемым растворами-по обе стороны. Оптической системой прибора достигалось
270
В. ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ МЕТОД В ПРИМЕНЕНИИ К МАСЛАМ [ГЛ. XIV
соприкосновение полей сравнения от обеих кювет вдоль линии раздела (как в колориметре Дюбоска). В дальнейшем визуальное сравнение было заменено объективными измерениями при помощи фотоэлемента с гальванометром. Гальванометр градуировался по серии эталонных растворов с различной концейтрацией масла в них.
Таблица 36
Взято масла, мг/мл Найдено масла, мг/мл Относительная ошибка, %
0,150 0,155; 0,159; 0,158 3,3^6,6
0,100 0,104; 0,104 4,0
0,0025 0,0026; 0,00255 4,0-^2,0
0,00025 0,00026; 0,000255 4,0^-2,0
В заключение отметим, что метод определения содержания масла в воде по концентрации эталонного раствора, яркость которого снижают разбавлением в люминометре РП-З до яркости испытуемого раствора, имеет, по-видимому, значительное преимущество перед другими методами. В самом деле, в этом методе (в противоположность методу сравнения
Таблица 37
Определено масла в воде, мг/л Относительная ошибка люминесцентного метода, %
весовым методом люминесцентным методом
Конденсат пара, возвращаемый с прокатного стана; масло соляровое
52,0 51,8 -0,4
52,8 52,7 -0,2
46,4 45,7 . ' -1,5
46,0 46,5 + 1,1
2,0 2,2 + 10,0
66,2 66,5 +0,5
Котловая вода паровозов; масло антраценовое
22,8 22,6 -0,9
19,8 19,6 -1,0
34,0 34,0 0,0
Квнденсат мятого пара паровых машин; масло цилиндровое *)
1,0 0,95 -5,0
6,2 6,0 -3,3
8,2 9,0 +8,9
21,0 22,0 +4,5
32 ,'4 33,0 + 1,8
198,0 190,0 -4,2
*) По данным водяной лаборатории ЦНИИМФ; парал-
лельные анализы проводились тремя сотрудниками с полу-
чением совпадающих результатов.
