Дивинил - Садых-заде С.И.
Скачать (прямая ссылка):
Для определения содержания C4H6 в промывных водах поступают следующим образом. Мономер вытесняется из отмеренного объема жидкости углекислым газом. Последний поглощается КОН, одновременно осушающим остаток непоглсщенного газа. В осушенном углекислом газе бутадиен определятся или обычным способом, в газоанализаторе Орса, или спектрофото-метрическим методом [27].
Ацетилен, даже в количестве сотых долей процентов, замедляет полимеризацию и сильно влияет на качество каучука. Наиболее пригодным является колориметрический метод определения его в смеси. Этот метод основан на образовании окрашенных коллоидных растворов при пропускании газовой смеси через реактив Илосвая [28,29]. Этим способом можно определить, присутствие ацетилена в дивиниле-ректификате с достаточной точностью.
Содержание бутиленов в дивиниле определяют путем измерения диэлектрической проницаемости газообразного или жидкого анализируемого образца [30, 31J.
Это определение основано на том, что величины диэлектрической проницаемости дивинила и бутиленов резко отличаются друг от друга.
Непрерывный аналитический метод контроля состоит в отборе пробы в специальном приборе. В пробе измеряется отношение жидких компонентов к газообразному продукту [32].
В настоящее время при анализе дивинила большое применение находит измерение инфракрасных или ультрафиолетовых спектров [33,34]. Если анализируемая смесь содержит компоненты, которые поглощаются только в ультрафиолетовой области, то анализ такой смеси облегчается. Это используется при спектрофото-метрическом анализе дивинила в присутствии других углеводородов C4, так как дивинил поглощает волны длиной около 2150 А°, в то время как парафины и оле-фины в этой области не поглощают.
Влага в дивиниле определяется или колориметрическим путем или титрованием. Согласно первому способу [35] присутствующая в мономере вода выделяет •эквивалентное количество ацетилена из карбида кальция. Этот способ позволяет определять любые содержания влаги в любой навеске дивинила. Недостаток метода—его продолжительность (3 -4 часа).
Способ определения влаги в дивиниле титрованием основан на количественной реакции разложения M?3N2 водой, предложенной Дитрихом и Конрадом [36,37] по следующему уравнению:
AIf3N2i-бН..О ->3Mg (OH)2 +2NH8
Выделившийся NH3 титруется 0,1 N раствором H2SO4.
Согласно второму способу образец газообразного дивинила пропускают через безводный охлаждаемый ацетон, поглощающий воду. Затем прибавляют иівєстноє количество хлористого ацетила и вы дел и вши;": с я HCI хоттитровывают 0,1 н. раствором NaOH [38]
% влаги =----і--1 мл 0,1 N NaOH = 00018 г H .О.
нав- в г '
Для определения малых количеств дивинила в газовой см°си был разработан прибор, описанный Ивановым [39].
Спирт в дивиниле определяют окислением раствором K2 Cr2 O7 известной концентрации; избыток окислителя оттитровывается раствором Na2S2O3 [40].
Для определения этилового спирта в дивиниле рек-
ч-їфикяцией был разработан метол, состоящий в следующем. Из отмеренного объема испьпуемой пробы іелается водная вытяжка, а из водного раствора избыт-<ом брома удаляют нзнасыщеаные углеводороды. Для удаления избытка брома добавляют концентрированный заствор щелочи. Затем воду разгон .ют, добавляют C2Cr2O7, H2SO,.и нагревают. Избытое окислителя от-¦итровывают JwB^S2O3. Метод довольно точный.
Принцип определения окиси углерода спектральным летодо і заключается в образовании кгрбопилгеыогло-I 5ика [41L
Метод количественного определения O2 основан на экислении солей марганца. Количес.во O2 олределяется затем косвенно йодометрпческим титрованием |42].
В последнее время большое распространение получили методы аналі.за дивинила с помощью газовой хроматографии, а также фотометрией.
Был разработан анализ смеси дивиниле, изомеров бутана и бутилена методом газо-жидкестной распределительной хроматографии [43].
Смесь бутана, изобутана, дивинила, изобутилена, а-бутилена, транс-р-бутилена, цис-3- бутилена, пропилена, пропана и метана разделялась га термостатированной колонке из молибденового стекла, заполненной кизельгуром с нанесенным на него диметилфо шальдегидом, насыщенным раствором Agl\0., в этиленгликоле, фурфуролом или нитробензолом. Газом-проявителем служит азот.
Анализ дивинила в смесях предложено определять также посредством газо-жидкостной хроматографии на колонках при 20—40% содержащих диенофильную стационарную фазу (например, хлориалеиновый ангидрид) [44]. При этом большая или меньшая чгсть диолефинов в зависимости от скорости газа-проязителя вступает в реакцию Дильса—Альдера со стационарной фазой. В результате высота пиков диолефинов нз хроматограм-мах меняется с изменением скорости газа-проявителя. Этим методом можно различать диолефины с разной реакционной способностью, например, транс- и цис-изо-формы.
Небольшие количества дивинила могут быть обнаружены фотометрическим методом [45], заключающимся в фотометрировании продуктов реакции дивинила с п-нитрофенилдиазоний хлоридом.
ЛИТЕРАТУРА
