Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
По окончании прибавления амальгамы щелочной раствор отделяют от ртути, фильтруют и при охлаждении подкисляют разбавленной соляной кислотой (1:1) до кислой реакции на конго (прим. 3). Смесь экстрагируют тремя лорциями эфира по 50 мл каждая, соединенные эфирные экстракты промывают небольшим количеством воды и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки эфира остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 204—20574 мм. Перегнанная кислота кристаллизуется при стоянии, т. пл. 60—617
Выход 23,6—23,7 г, или 96,7—97,1% теоретического количества.
2- (5-п-Толилметил-2-фурил) пропионовая кислота, ¦СібНібОз, мол. вес 244,29—кристаллы, хорошо растворимые в обычных растворителях, нерастворимые в воде.
Примечания
1. 2-(5-п-Толилметил-2-фурил) акриловая кислота получена из 5-п-толилметил-2-фурфурола, малоновой кислоты и 60
пиридина по аналогии с синтезом фурилакриловой кислоты1.
2. Каждую новую порцию амальгамы вносят после-полного прореагирования предыдущей порции, на что требуется 3—5 минут.
3. Выпавшую в осадок толилметилфурилпропионовую-кислоту можно отфильтровать, промыть ледяной водой и высушить в эксикаторе. Однако она получается недостаточно чистой, т. пл. 57—58°.
Другие способы получения
2-(5-п-Толилметил-2-фурил) пропионовая кислота получена только указанным способом2.
1. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 2, Изд. АН АрмССР,.
1957, стр. 55.
2. А. Л. Мнджоян, М. Г. Цинкер, С. 3. Бильбулян, Ю. 3. Тер-Захарян^
Э. В. Казарян, Ш. Л. Мнджоян. Хим.-фарм. ж., № 9, 3 (1974).
6t
4,5,5-ТРИМЕТИЛ-3-(1-ХЛОРВИНИЛ)-2,5-ДИГИДРОФУРАНОН-2 О
ftC-p=r GCH3 рС. H3C7=T-CCi-CH4
Предложили: А. А. Аветисян, А. Н. Джанджа-качян
Проверили: С. А. Аветисян, Л. В. Азарян Получение
В трехгорлую колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 40 мл абсолютного бензола и 10 г (0,06 моля) 3-ацетил-4,5,4-триметил-2,5-дигидрофуранона-2 (см. стр. 15). После полного растворения последнего, при перемешивании небольшими порциями прибавляют 11,9 г (0, 06 моля) пяти-хлористого фосфора. Смесь нагревают при перемешивании до 40—50° и выдерживают при этой температуре до полного растворения пятихлористого фосфора (30—40 мин.). После этого обратный холодильник заменяют нисходящим, растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 116—11973 мм, пд° 1,4990.
Выход 8,4—9,2 г, или 76,3—83,6% теоретического количества.
4,5,5-Триметил-3-(1-хлорвинил)-2,5-дигидрофуранон-2, •C9HnClO2, мол. вес 186,64—бесцветная жидкость, растворимая в обычных органических растворителях и нерастворимая в воде.
Примечание
4,5,5-Триметил-З- (1-хлорвинил) -2,5-дигидрофуранон-2 при стоянии темнеет и полимеризуется.
Другие способы получения
4,5,5-Триметил-З-(1-хлорвинил)-2,5-дигидрофуранон-2 получен только вышеописанным способом1.
1. А. А. Аветисян, А. Н. Джанджапанян, М. Т. Дангян; ХГС, № 3, 310 (1974).
ЦИКЛОГЕКСАНСПИРО-2'-(4'-МЕТИЛ-4/-ОКСИМЕТИЛ)-1,3'-ОКСАЗОЛИДИН
CH3
HO-CH2-C-CH2OH+ о=< NH,
Предложили: К. А. Геворкян, Г. Л. Папаян Проверили: А. С. Вартанян, Г. Е. Габриелян
Получение
В полулитровую круглодонную колбу, снабженную водоотделителем и холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 4,9 г (0,05 моля) свежеперегнанного циклогек-санона, 5,75 г (0,055 моля) 2-амино-2-метил-1,3-пропандиола (прим. 1) и 200 мл абсолютного бензола. Реакционную смесь кипятят в течение 48 ч. (прим. 2), бензол отгоняют при пониженном давлении и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 117—11973 мм. Продукт при стоянии кристаллизуется (прим. 3), затем перекристал-лизовывают из 30 мл эфира, т. пл. 51—537
Выход 7,5—8,0 г, или 81,0—86,4% теоретического количества (прим. 4).
Циклогексанспиро-27- (4/-метил-4/-оксиметил) - 1',3'-оксазо-лидин, Ci0Hi9NO2, мол. вес 185,26—белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в обычных органических растворителях и в воде.
1. Использован 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол с т. пл. 107—109°.
2. Нагревание продолжают до прекращения выделения воды 1 мл).
Примечания
3. Циклогексанспиро-2'-(4/-метил-4'-оксиметил)-Г,3'-ок-сазолидин можно получить в аналогичных условиях, применив как катализатор п-толуолсульфокислоту, однако выход понижается до 58—60% теоретического количества.
4. Гидрохлорид—белое кристаллическое вещество с т. пл_ 105—106°.
Другие способы получения
Циклогексанспиро-2'- (4/-метил-4'-оксиметил) -Г,3'-окса-золидин получен только описанным выше способом.
предметный указатель
Азотнокислая соль 4(5)-фенилими-дазола 11
Азотнокислый свинец 10
Акрилонитрил 49
5-Аллил-6-бензиламино-2-метил-4-хлорпиримидин 8
5-Аллил-2,4-диметил-6-меркаптопи-римидин 19
5-Аллил-2,4-диметил-6-хлор пиримидин 20
5-Аллил-4,6-диокси-2-метил пиримидин 7
5-Аллил-4,6-дихлор-2-метилпирими-
дин 7,8 Алюмогидрид лития 56 Амальгама натрия 60 4-Амино-3-меркапто-5(4-метоксибен-
зил) - 1,2,4-трпазол 9. 10 2-Амино-2-метил-1,3-пропандиол 65 4(5)-(4-Аминофенил)имидазол 11, 12 Аммиак 26, 27
