Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Ластовский Р.П. -> "Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14" -> 11

Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 - Ластовский Р.П.

Ластовский Р. П., Поспелов А. М., Бромберг А. В. , Божснольнов Е. А., Дзиомко В. М., Певцов Г. А. Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 — Москва, 1966. — 163 c.
Скачать (прямая ссылка): irea-14.djvu
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 18 >> Следующая


2. Такое соотношение пиридина и уксусного ангидрида обеспечивает максимальный выход.

Другие способы получения

Кроме описанного выше способа 3-(4-метоксифенил) кумарин получен с 35,5% выходом из 4-метоксифенилдиазони-умхлорида и кумарина в присутствии хлористой меди в среде ацетона и уксуснокислого натрия2, а также из натриевой соли 4-метоксифенилуксусной кислоты и салицилового альдегида в среде уксусного ангидрида3.

1. А. Л. Мнджоян, А. А. Ароян, Т. Р. Овсепян, Изв. АН АрмССР, XH,

14, 157 (1961).

2. Н. Meerwien, Е. BUchner, К- van Emster, .1. Prakt. Chem., 152, 237

(1939); С. А., 33, 62621 (1939).

3. О. Bargellini, L. Monti, Atli accad. Llncei, 8, 395 (1928); С. А., 23,

16344 (1929).

N-ОКИСЬ ^/(2,6-ДИМЕТИЛФУРО/2,3-а/ПИРИМИДИН)-4-МЕТИЛИ-ДЕН/N1, N'-ДИМЕТИЛ-ПАРА-ФЕНИЛЕНДИАМИНА

С3НдЫ,Зг

H1C

N^

CH=N^ УМСНЛ

No

Предложили: Р. Г. Мелик-Оганджанян, В. Э.

Хачатрян, А. С. Гапоян Проверили: А. Ф. Акопян, А. Г. Саакян

Получение

2,6-Диметил-4-пиридинийметилфуро/2,3-с//пиримидин йодид. В круглодонную колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, помещают 19,4 г (0,12 моля) 2,4,6-триметилфуро/2,3-сі/пиримидина (прим. 1), 30,5 г (0,12 моля) йода, 120 мл пиридина и 600 мл хлороформа. Содержимое колбы кипятят 3—4 ч. и оставляют на ночь. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром три раза по 100 мл и сушат. Выход 25,6—26,4 г (58,0—60,0%), т. пл. 189—190° (из 80 мл воды).

N-Окись N-/(2,6-диметилфу po/2,3-df пиримидин)-4-мети-лиденІ-N1, І\і1-диметил-пара-фенилендиамина. В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную термометром, мешалкой и капельной воронкой, помещают 18,4 г (0,05 моля) 2,6-диметил-4-пиридинийметилфуро/2,3-сі/їшри-мидин йодида, 7,5 г (0,05 моля) пара-нитрозодиметиланили-на (прим. 2), 100 мл пиридина и при перемешивании прикапывают 25 мл 2N раствора едкого натра с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала 25°. После завершения прикапывания выпавший осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат.

Выход 10,0—10,5 г, или 65,0—70,0% теоретического количества, т. пл. 172—174°.

N-Окись N-/ (2,6-диметилфуро/2,3-с1/пиримидин) -4-мети-лиден/-№,№-диметил-пара-фенилендиамина, Ci7H]8N4O2, мол. вес 310,36—кристаллы оранжевого цвета, растворимые в спирте и хлороформе.

Примечания

1. 2,4,6-Триметилфуро/2,3-(1/пиримидин был получен нагреванием соответствующего 6-бромметильного производного с метилатом натрия1.

2. пара-Нитрозодиметиланилин был получен нитрози-рованием диметиланилина по известному способу2.

Другие способы получения

N-Окись Ы-/(2,6-диметилфуро/2,3-с1/пиримидин)-4-мети-лиден/-№,№-диметил-пара-фенилендиамина получена только описанным выше способом.

1. Р. Г. Мелик-Оганджанян, А. С. Гапоян, В. Э. Хачатрян, В. С. Мирзо-

ян, Ж. С. Манукян, С. А. Папоян, Арм. хим. ж., 23, 1020, 1980.

2. Л. Гаттерман, Г. Виланд. Практические работы по органической хи-

мии, изд. 5, Госхимиздат, 1948, с. 354.

3-ОКСИ-2,2,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-3-ЭТИНИЛТЕТРАГИДРОФУРАН

HX

H5C

'і % H,<

Hx і--^c=CH

OH

Предложили: Э. Л. Асояп, В. Н. Жамагорцян Проверили: Л. О. Аветян, С. А. Карамян

Получение

В трехгорлой круглодонной колбе емкостью 1 л приготовляют реактив Гриньяра из 36,0 г (1,5 г-атом) магниевых стружек и 163,0 г (1,5 моля) бромистого этила. При температуре — 10° через раствор в течение 24 ч. пропускают ток ацетилена, высушенного над серной кислотой. Затем при температуре 20—25° по каплям в течение 8 ч. прибавляют 83,Ог (0,6 моля) 3-оксо-2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофурана (прим. 1). Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, охлаждают льдом, добавляют 200 мл 18%-ной соляной кислоты и экстрагируют порциями эфира по 100 мл. Эфирный экстракт промывают 10%-ным раствором углекислого натрия до нейтральной реакции, затем промывают водой и высушивают безводным сернокислым магнием (прим. 2). Эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 95—96711 мм (прим. 3). Выход 56,0—60,0 г, или 82,1—92,0% теоретического количества (в расчете на прореагировавший исходный фуранон). Продукт кристаллизуется, т. пл. 95—96° (из 100 мл петролейного эфира).

3-Оксо-2,2,5,5-тетраметил-3-этинилтетрагидрофуран, CiOH16O2, мол. вес 168,23—кристаллы белого цвета, с острым запахом, растворимые в обычных органических растворителях и нерастворимые в воде.

Примечания

1. 3-Оксо-2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуран синтезирован гидратацией тетраметилбутандиола1'2.

2. При хранении и перегонке обязательно добавляют 0,05 г пирогаллола.

3. Фракция, кипящая при 40—42710 мм; 20—23 г, 1,4200, является исходным фураноном, который можно повторно использовать в реакции.

Другие способы получения

Кроме описанного выше способа3 3-оксо-2,2,5,5-тетраме-тил-3-этинилтетрагидрофуран получен также из 1-метил-4-(3-гидрокси-2,2,5,5-тетраметилтетрагидрофуро!) -З-бутин-2-ола щелочным расщеплением4.

1. О. Dupont, Ann , 30, (8), 485 (1913).

2. И. Н. Назаров, С. Г. Мацоян, ЖОХ, 27, 2951 (1957).
Предыдущая << 1 .. 5 6 7 8 9 10 < 11 > 12 13 14 15 16 17 .. 18 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed