Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
. Общий выход 29>5—31,3 г, или 91,6—97,2% теоретического количества, т. пл. 132—134° (прим.).
N-Метилизатин, C9H7NOz, мол. вес 161,16—оранжевые кристаллы, растворимые в ацетоне, хлороформе, бензоле, спирте и нерастворимые в воде.
Примечание
Метилирование изатина можно проводить с использованием в аналогичных условиях вместо йодистого метила ди-метилсульфата. Выход N-метилизатина составляет 83,8— 96,2%, т. пл. 133—134°.
Другие способы получения
N-Метилизатин был получен из изатина и димеїилсуль-¦фата в присутствии гидрида натрия1, или 10%-ного раствора едкого кали в спирте2.
1. О. Tacconl. P. P. Righetti, G. Desimoni, J. Prakt. Chemie, 1973, 315
339.
2. /. Harley-Mason, R. G. I. Ingleby, J. Chem. Soc, 1958, 3639.
1-МЕТИЛИНДОЛ-З-АЛЬДЕГИД
сно (CHj)2SO41NaOH
CHO
H
'N
сн.
Проверили: С. А. Погосян, Л. А. Матевосян
Получение
В литровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 12,6 г (0,086 моля) индол-3-альдегида и 23,9 г (0,6 моля) едкого натра в 350 мл воды. Смесь нагревают до 50—60° и постепенно добавляют в течение 1 ч 63,0 г (0,5 моля) свежеперегнанного диметилсульфата; смесь перемешивают еще 4 ч. при указанной температуре и оставляют на ночь. Выпавший кристаллический желтый осадок (прим. 1) отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и затем 50 мл эфира (прим. 2). Продукт высушивают на воздухе, т. пл. 68—70°.
Выход 11,2—12,0 г, или 81,8—87,6% теоретического количества.
1-Метилиндол-З-альдегид, CioHgNO, мол. вес 159,190— светло-коричневые кристаллы, хорошо растворимые в эфире, метаноле, плохо—в петролейном эфире, нерастворимые в воде.
1. В случае образования масла вместо кристаллического осадка его отделяют, дважды обрабатывают 100 мл холодной воды и оставляют в течение 1 ч. до кристаллизации.
2. Вещество растворимо в эфире, поэтому следует при-
Примечания
держиваться указанного количества эфира. Из эфирного* раствора упариванием можно получить дополнительное количество 1-метилиндол-З-альдегида с т. пл. 60—62°. Продукт достаточно чист для дальнейшего использования.
Другие способы получения
1-Метилиндол-З-альдегид получен только указанным-методом1.
1. В. М. Родионов, Т. К. Веселовская, ЖОХ, 1950, 20, стр. 2202.
2-(5-МЕТИЛ-2-ТЕТРАГИДРОФУРИЛ)АКРИЛОВАЯ КИСЛОТА
I - H2C(COOH)2-- I I
HjC^o^CHO Н,СЛпЛ CH= CHCOOH
Предложили: Ш. Л. Мнджоян, А. О. Мартиросян Проверили: М. С. Крамер, А. А. Бадалян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 11,4 г (0,1 моля) све-жеперегнанного 5-метил-тетрагидрофурфурола, 10,4 г (0,1 моля) малоновой кислоты (прим. 1) и 48 мл пиридина (прим. 2). Смесь нагревают в течение 4-х часов на кипящей водяной бане, охлаждают до комнатной температуры и добавляют к ней 100 мл воДы. Затем при перемешивании прибавляют к смеси концентрированный йодный аммиак для полного растворения кислоти, Раствогі фильтруют от механических примесей и прйЬіУІЙют водой Несколько раз. Соединенные вместе фильтр аіві под кис лякЭт при перемешивании разбавленной (1 : 1) солинйи кислотой до кислой реакции на конго. После охлаждения1 Ьмесь экстрагируют эфиром, так как кислота не выпадает в йсадок, экстракт сушат над безводным сернокислым натркеї*. После отгонки эфира остается 2- (5-метил^-тетрагидрофур^л) акриловая кислота.
Выход 8,6—9,1 г, или 74,0—78,3% теоретического количества.
2- (5-Метил-2-тетрагидрофурил) акриловая кислота, CsH12Os, мол. вес 156,184—желтоватое вязкое вещество (прим. 3), хорошо растворимое в эфире, хуже—в воде.
Примечания
1. Используют высушенную в течение 2 ч. при 100° продажную малоновую кислоту.
2. Продажный пиридин сушат в течение нескольких часов над едким кали, затем перегоняют.
3. Продукт достаточно чист для дальнейших превращений. В ИК спектре {см~')\ 1660—1685 (C = C) и 1715—1730-
(-с,'° )¦ V чон/
Другие способы получения
2-(5-Метил-2-тетрагидрофурил) акриловая кислота получена только описанным методом на основе метода получения фурилакриловой кислоты1.
1. С. Раджогопалан, П. Раман, «Синтезы орг. препаратов», сб. 3, стр. 456-(1952).
5-МЕТИЛТЕТРАГИДРОФУРФУРОЛ HC О CHG СН,С0 U H3C^O ^CH(OCOCHU
— .OL о
HjC о сн(ососн3)2 н,с о cho
Предложили: Ш. Л. Мнджоян, А. О. Мартиросян Проверили: А. Р. Овакнмян, А. И. Григорян
Получение
Диацетат 5-метилфурфурола. В колбе Кляйзена емкостью 300 мл с дефлегматором длиной 10 см перемешивают при вз'балтывании 102,0 г (1 моль) уксусного ангидрида и 0,1 мл концентрированной серной кислоты. Продолжая взбалтывание, колбу охлаждают в ледяной бане до 10°, а затем в течение 10 мин. прибавляют 110,0 г (1 моль) све-жеперегнанного 5-метилфурфурола (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 3, стр. 50). Температуру поддерживают в пределах 10—20°. Когда прибавление закончено и содержимое колбы перемешано, смеси дают перегреться за счет экзотермической реакции до 30—35°. После -понижения температуры до комнатной (20—30 мин.) прибавляют 0,4 г безводного уксуснокислого натрия и смесь перегоняют в вакууме (прим. 1), собирая фракцию, кипящую при 138—140720 мм.
