Методы получения химических реактивов и препаратов Выпуск 14 - Ластовский Р.П.
Скачать (прямая ссылка):
Примечания
1. Диазометан получен по методике1.
2. Применяли свежеперегнанный хлорангидрид 2,2-ди-метилтетрагидропиран-4-карбоновой кислоты, который получен по2.
3. На прибавление ангидрида требуется обычно 25—30
мин.
4- При прибавлении соляной кислоты наблюдается выделение газа.
5. Тиомочевина полностью растворяется при кипячении через 5—8 мин.
6. При этом иногда гидрохлорид аминотиазола выделяется в виде белых кристаллов.
Другие способы получения
4- (2,2-Диметил-4-тетрагидропиранил) -2-аминотиазол получен только описанным выше способом.
1. Общий практикум по органической химии, «Мир», M., 1965, стр. 535.
2. Р. А. Куроян, Ф. В. Дангян, Н. С. Арутюнян, С. А. Вартанян и Э. Ш.
Марашян, Арм,. хим. ж., 29, 447 (1976).
3-(1-ДИЭТИЛФОСФОНИЛ-1-ОКСИЭТИЛ)-4,5,5-ТРИМЕТИЛ-2,5-ДИ-ГИДРОФУРАНОН-2
о
u-p(oc2h5),
I!
H3C7=^rC
c-ch3
+ 0 = р(ос2н5)2 h
Предложили: А. А. Аветисян, А. Н. Джанджапанян, Р. Г. Назарян Проверили: Л. Ш. Пирджанов, А. А. Агекян
Получение
В коническую колбу емкостью 50 мл помещают 8,4 г (0,05 моля) 3-ацетил-4,5,5-триметил-2,5-дигидрофуранона-2 (см. стр. 15) и 7,0 г (0,05 моля) диэтилфосфита (прим. 1). После полного растворения кристаллов (прим. 2) к полу-ченной'смеси прибавляют 3—4 капли безводного диэтилами-на (прим. 3). Смесь оставляют при комнатной температуре до полного выпадения продукта реакции в виде кристаллов (прим. 4), которые отфильтровывают «а стеклянном фильтре и лерекристаллизовывают из 50 мл эфира. Вещество плавится при 82—84°.
Выход 10,0—10,4 г, или 64,9—67,6% теоретического количества.
3-,( 1:-Диэтилфосфон'ил-1-оке иэтил-4,5,5-триметил-2,5-ди-гидрофуранон-2, Сі3Н2зОбР, мол. вес 306,37—белое кристаллическое вещество, растворимое в обычных органических І«істворителях и в воде.
1. Диэтилфосфит получают по известному методу1, т. кип. 70—71712 мм, 1,4082. Перед употреблением желательно перегнать.
Примечания
2. Для ускорения растворения содержимое колбы иногда помешивают.
3. После прибавления диэтиламина обычно наблюдается повышение температуры и изменение окраски реакционной массы.
4. Обычно кристаллы выпадают уже через 2—5 дней, но иногда возможна более длительная выдержка. Для ускорения кристаллизации можно добавить еще 1—2 капли диэтиламина.
Другие способы получения
3- (1-Диэтилфосфонил-Ьоксиэтил) -4,;5,5-триметйл-2,5-ди-гидрофуранон-2 получен только описанным методом2.
1. Chi-Ving-Tsai, Kuei-Lin-Chen, К'О Usuch T'ung Рао, 1Ш, 1003;
С. А. 62, 11676 (1965).
2. А. А. Аветисян, А. Н. Джанджапанян, М, Т. Дангян, ЖОХ, 46, 2225
(1976).
К-/р-(3-ИНД0ЛИЛ)ЭТИЛ/ИМИД Д4-ЦИКЛОГЕКСЕН-Я//С-1.2-ДИКАРБ0Н0В0И КИСЛОТЫ
о
о
Предложили: С. А. Погосян, Г. Л. Папаян Проверили: Т. А. Неркарарян, Л. Л. Оганесян
Получение
В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную воздушным холодильником и трубкой для подачи азота, нисходящей до дна колбы, помещают 9,6 г (0,06 моля) трип-тамина (см. «Синтезы гетероциклических соединений», вып. 4, стр. 72) и 10,0 г (0,06 моля) ангидрида Д4-циклогексен-г<ыс-1,2-дикарбоновой кислоты (прим.). Смесь нагревают на металлической бане в токе азота при 120° в течение получаса, затем температуру повышают до 180—190° и поддерживают ее до прекращения выделения воды (около 2 ч.). Охлажденную густую массу темно-коричневого цвета растворяют в эфире, раствор промывают 100 мл 10%-ного раствора соляной кислоты, водой, 100 мл 10%-ного едкого натра и высушивают над безводным сернокислым натрием. После удаления растворителя выпадают светло-желтые кристаллы, которые перекристаллизовывают из 80 мл абсолютного спирта (с 0,3 г угля).
Выход 13,7—14,3 г или 79,5—82,5% теоретического количества, т. пл. 142—143,6°.
М-/Р-(3-И,ндолил)этил/имид А<-циклогексен-^ыс-1,2-ди-карбоновой кислоты, Ci8Hi8N2O2, мол. вес 294,358—белые кристаллы, хорошо растворимые в ацетоне, этиловом спирте, плохо—в бензоле и нерастворимые в воде.
Примечание
Ангидрид А4-циклогексен-^мс-1,2-дикарбоновой кислоты получен по Дильс-Алдеру1.
Другие способы получения
N-/P- (3-Индолил)зтил/имид Д4-циклогексен-Ч«с-1,2-ди-карбоновой кислоты получен только описанным выше способом2.
1. О. Diets, К. Alder, Ann., 460, 98 (1928).
2. С. А. Погосян, А. Г. Терзян, А. Б. Исраелян, Г. Г. Татевосян. Арм.
хим. ж., 27. 597 (1974).
N-M ET ИЛ ИЗАТИН
Предложили: О. М. Радул, С. М. Буханюк,
М. А. Рехтер, Г. И. Жунгиету Проверили: Р. С. Гюли-Кевхяи, Г. Л. Папачн
Получение
В полулитровую круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термеметром, помещают раствор 29,4 г (0,2 моля) изатина в 130 мл диметилформамида, 41,7 г (0,3 моля) тонко измельченного сухого углекислого калия. К образовавшейся суспензии при перемешивании приливают 34,0 г (0,24 моля) йодистого метила с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 30°. Затем смесь перемешивают еще 2,5 ч. при комнатной температуре, содержимое колбы вливают в 1300 мл ледяной воды и смесь нейтрализуют соляной кислотой до рН 7. Выпавший осадок N-метилизатина отфильтровывают, промывают на фильтре тремя порциями воды по 20—25 мл, затем 10—15 мл спирта и сушат на воздухе. Выход 25,6—25,9 г. Фильтрат экстрагируют трижды бензолом порциями по 50 мл, экстракт промывают водой и отгоняют бензол. Получают еще 3,2—5,4 г N-метилизатина.
