Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
На рис. 58 показано распределение бензола между экстрактом и рафинатом при применении различных гликолей [31]. Коэффициент распределения бензола — отношение концентраций бензола в % (об.) в экстракте и рафинате — при применении триэтиленгликоля значительно выше, чем при использовании диэтиленгликоля. Толуол и ксилолы экстрагируются триэтиленгликолем еще лучше.
При деароматизации газойля каталитического крекинга сернистых нефтей триэтиленгликолем происходит также его значительное обессеривание, что позволяет получать малосернистое дизельное топливо [62]. Технологическая схема выделения ароматических углеводородов триэтиленгликолем такая я?е, как и диэтиленгликолем (см. гл. III, рис. 46, стр. 139), однако производительность установки выше. Так, при переводе блока экстракции ароматических углеводородов с диэтиленгликоля на триэтиленгликоль производительность возросла на 40%, расход пара на отпаривание снизился на 17%, расход экстрагента на 1 т перерабатываемого сырья уменьшился, несколько возросла глубина извлечения ароматических углеводородов [63].
Скорость окисления триэтиленгликоля при высокой температуре его регенерации может быть снижена добавкой к нему 0,5% ди-этаноламина или 0,1% топанола [64].
Применение тетраэтпленгликоля
Литературные данные о применении тетразтиленгликоля весьма ограничены: он менее доступен и дороже, чем другие гликоли, так как высокая температура кипения тетразтиленгликоля и особенно сопутствующих полиэтиленгликолей чрезвычайно осложняет процесс разделения реакционных смесей. В США, например, цена тетразтиленгликоля в 1973 г. была в 1,7 раза выше, чем цена диэтилен-гликоля [33].
Тем не менее применение тетраэтиленгликоля вместо других гликолей в ряде случаев приводит к достижению заметного экономического эффекта. Так, в последние годы проявляется большой интерес к тетраэтиленгликолю как селективному растворителю для экстракции ароматических углеводородов из продуктов каталитического риформинга бензинов. Из рис. 58 (см. стр. 166) видно, что прп применении тетраэтиленгликоля коэффициент распределения бензола между экстрактом и рафинатом в 1,5 раза выше, чем для триэтиленгликоля, и в 2,5 раза выше, чем для диэтиленгликоля. Значительным преимуществом тетраэтиленгликоля является также его высокая термическая стабильность.
Прп замене ди- или триэтиленгликоля тетраэтиленгликолем существенно возрастает производительность установок по выделению ароматических углеводородов из продуктов риформинга, повышается степень извлечения и качество ароматических углеводородов и сокращается расход пара, воды и электроэнергии [31, 33, 65].
Тетраэтиленгликоль применяется также как пластификатор и растворитель в случаях, когда особо важны его высокая температура кипения и малая летучесть. Как и другие гликоли, он является исходным сырьем для синтеза различных пластификаторов, текстильных вспомогательных веществ, смол и ряда других соединений [4, р. 4].
Из продукта взаимодействия полигалогенированного полифенила с избытком тетраэтпленгликоля при последующей реакции с органическими кислотами получают полиэфиры с высоким содержанием галогенов, обладающих повышенной стойкостью к химическим реагентам и хорошими механическими свойствами в широком диапазоне температур [53].
При взаимодействии тетраэтиленгликоля с треххлористым фосфором образуется а,со-дихлортетраэтиленгликоль [50]. При окислении тетраэтиленгликоля высшими окислами кобальта получается тРиэтоксидикарбоновая кислота [66].
Тетраэтиленгликоль предложен в качестве среды для дегидратации вторичных и третичных спиртов. При диспергировании в
тетраэтиленгликоле 5% H2SO4 выход циклогексена из циклогексанола при 134 0C превышает 98% [67]. Тетраэтиленгликоль может также служить средой для синтеза Ni-фенолятов диоксиалкилдифенил-сульфонов, являющихся стабилизаторами полиолефинов [58].
Требования, предъявляемые к качеству три- н тетраэтиленгликолей
Триэтиленгликоль выпускается в СССР в соответствии с ТУ 6-01-864—73 (с изменениями, введенными в 1975 г.) двух марок с государственным знаком качества и марки Б. Технические требования на триэтиленгликоль по нормам в СССР и некоторых иностранных фирм приведены в табл. 54 [68—74].
Таблица 34, Технические требования на триэтиленгликоль
Нормы
СССР
Показатели
с госу-
Kuhl-
mann
Celene *
GAF
дарственным
марка Б
(Франция)
(Италия)
(США)
знаком
качества
Цвет по Pt — Со шкале, не более
25
100
25
Плотность прп 20 °С, г/смэ . .
1,121-
Не ниже
1,112-
1,124—
1,124—
1,124
1,118
1,124
1,126 **
1,126
Коэффициент преломления при 20 °С ...........
1,4555-
1,4550-
—
—.
—
Содержание, % , не более
1,4565
1,4580
диэтнденгликоля ....
3,0
—
—
—
—
гидроксильных групп . .
22,5-23,1
21,9— 23,5
—
—
—
—
—
0,20
0,1
0,1
перекисных соединений
