Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена - Дымент О.H.
Скачать (прямая ссылка):
При окислении триэтиленгликоля азотной кислотой образуется этилендигликолевая кислота, а при действии на него треххлористого фосфора и затем хлористого водорода получается а,одихлортри-этиленгликоль [50]. При действии на триэтиленгликоль в присутствии Ni-Ренея аминирующих агентов (аммиак, первичные или вторичные амины C1 — C6) образуются алифатические амины. Например, при 200 0C и 13 МПа (133 кгс/см2) получается HOC2H4OC2H4OC2H4NH2, а при 225 °С и 15,9 МПа (162 кгс/см2) H2NC2H4OC2H4OC2H4NH2 [51]. Продукты взаимодействия триэтиленгликоля с трихлорметильными производными ароматических соединений могут быть использованы как промежуточные соединения, растворители и сельскохозяйственные химикаты [52]. При реакции триэтиленгликоля с поли- или пергалогенированными поли-фенилами в присутствии акцептора галогеноводородной кислоты получаются соединения, которые, взаимодействуя с насыщенными и ненасыщенными кислотами, образуют полиэфиры с повышенной
стойкостью к действию химических реагентов и хорошими механическими свойствами при повышенной температуре и на холоду [53].
При действии на триэтиленгликоль тионилхлорида, а затем хлора в присутствии катализаторов образуются полупродукты для синтеза красителей, пластических и лекарственных препаратов [54]. Триэтиленгликоль служит одним из видов сырья для получения депрессантов центральной нервной системы, обладающих обезболивающим, антихолинергическим и антигистаминным действием, а также для синтеза 3,5-дииодоксиалкилпиридонов, которые используют в рентгеноскопии как контрастные вещества [55].
Триэтиленгликоль, как и другие гликоли, обладает бактерицидными свойствами и применяется для дезинфекции воздуха. При комнатной температуре и влажности воздуха 20— 50% содержание в нем 5-10"5% (об.) триэтиленгликоля, по лабораторным данным, приводит к мгновенной гибели 85% бактерий, а остальные 15% погибают в течение двух минут [1, р. 171]. Смесь триэтиленгликоля и трихлорэтана предложена в качестве бактерицидного средства для предотвращения порчи плодов: через 7 дней после обработки указанной смесью испортился 1% персиков по сравнению с 80% без обработки. Бактерицидной активностью обладает также эфир триэтиленгликоля и сульфометилфенилкарбаминовой кислоты [56].
Триэтиленгликоль предложен для стабилизации дитиофосфатов, являющихся инсектицидными препаратами, а также некоторых других пестицидов [57].
Триэтиленгликоль применяется в качестве среды при получении ряда продуктов, например при синтезе 100%-ного -у-гексахлорцикло-гексана, Ni-фенолятов диоксиалкилдифенилсульфонов, являющихся стабилизаторами полиолефинов [58].
Динитрат триэтиленгликоля, обладающий малой летучестью, хорошей стабильностью и стойкостью к желатинизации, применялся в Германии в качестве компонента порохов и как ракетное топливо. Он рекомендуется в качестве компонента твердого ракетного топлива и в настоящее время [59]. Триэтиленгликоль применяется также как высокотемпературный теплоноситель [1, р. 171].
Триэтиленгликоль находит все возрастающее применение для осушки природных и нефтяных газов, а также воздуха. Его преимущества перед диэтиленгликолем определяются более низким давлением паров над раствором и более высокой температурой начала разложения. Меньшее давление паров ведет к снижению потерь абсорбента с газом: в равных условиях потери с 1000 м3 газа триэтиленгликоля составляют 5 г по сравнению с 20 г диэтиленгликоля [60].
С триэтиленгликолем осушку газа можно вести при более высокой температуре, чем с диэтиленгликолем; удается повысить температуру Регенерации абсорбента, уменьшить содержание в нем воды и тем самым дополнительно понизить точку росы осушаемого газа. Потери триэтиленгликоля в производственных условиях (на испарение, механический унос, утечки, растворение и т. п.) составляют 0,33 л
или *=ь» 0,4 кг на 100 тыс. м3 осушенного газа [13, с. 536]. При замено диэтиленгликоля на триэтиленгликоль себестоимость осушки природного газа снижается на 21% [60].
Триэтиленгликоль предложен также для осушки газов, получаемых при синтезе хлорвинила из ацетилена и хлористого водорода [61]. Для многих веществ триэтиленгликоль является более эффективным растворителем, чем диэтиленгликоль. Например, бензол в нем растворяется полностью, а в диэтиленгликоле только частично; в триэтиленгликоле растворяется в полтора раза больше толуола, чем в диэтиленгликоле. В связи с этим триэтиленгликоль нашел широкое применение в качестве селективного растворителя для экстракции ароматических углеводородов из продуктов каталитического риформинга или других продуктов, содержащих аромати-
Ч Концентрация бензола 8ра-
(Ринате, % {об.)
Рис. 58. Распределение бензола между экстрактом и рафинатом при применении различных гликолей в качестве экстрагенгов:
1 —¦ тетраэтиленгликоль с содержанием 3,9% (об.) воды, 100 °С; 2 — триэтиленгликоль о содержанием 5,0% (об.) воды, 121,5 "С; 3 —диэтиленгликоль с содержанием 8,0% (об.) воды, 125 °С.
ческие углеводороды, превосходя для этой цели диэтиленгликоль. Экстракцию проводят триэтиленгликолем, содержащим 5?о (об.) воды, так как при этом растворитель кипит при 140 °С, что облегчает отгонку поглощенных ароматических углеводородов.
