Технология элементоорганических мономеров и полимеров - Андрианов К.А.
Скачать (прямая ссылка):
По окончании загрузки реакционной смеси массу в реакторе выдерживают при 150—160 °С в течение 6—8 ч и определяют содержание фенилэтоксисиланов. Содержание фенилэтоксисиланов (в пересчете на фенилтриэтоксисилан) должно быть не менее 65%. По окончании синтеза реакционную смесь охлаждают до 40—60 °С,
234
Гл. 10. Получение нелинейных полиорганосилоксанов
подавая воду в рубашку аппарата. Охлажденная смесь фенилэт-оксисиланов, так называемая фенилъная паста, направляется в гидрэ-лизер 14 на согидролиз.
Синтез этилэтоксисиланов осуществляется в реакторе 13. В него загружают магний в виде стружки и, подавая пар в рубашку, нагревают аппарат до 40—50 °С. Из мерника-дозатора 4 в реактор подают немного реакционной смеси для «вызова» реакции. За счет экзо-термичности процесса температура в аппарате самопроизвольно повышается до 90—110 °С, что указывает на начало реакции. После этого реакционную массу охлаждают до 45— 50 °С и при этой температуре равномерно вводят остальное количество смеси с такой скоростью, чтобы температура в реакторе не превышала 50 °С.
После ввода всей смеси в реакционной массе определяют содержание непрореагировавшего хлористого этила, которого не должно быть более 4%. Если содержание хлористого этила превышает 4%, реакционную массу выдерживают при 45—50 °С еще 1,5—2 ч и повторно анализируют. При положительном анализе нагревают содержимое реактора в течение 3 ч до 100 °С и при этой температуре выдерживают массу 1,5—2 ч. Образовавшуюся смесь этилэтоксисиланов, так называемую этилъную пасту, охлаждают до 60 °С и подают в гидролизер 14 на согидролиз.
В гидролизер сначала из мерников 6 ж 7 подают соответственно толуол и бутиловый спирт, а затем из аппаратов 30 ж 13 — фенильную и этильную пасту. После этого массу в гидролизере перемешивают в течение 30 мин. Температура во время ввода фенил- и этилэтоксисиланов и при перемешивании не должна превышать 40 °С. Далее из мерника 8 равномерно подают 25—30%-ную соляную кислоту при 40 °С. Реакционную массу подогревают до 60—70 °С и при этой температуре в гидролизер дают воду. После подачи необходимого количества воды массу в гидролизере отстаивают в течение 0,5—1 ч ж определяют кислотность водного слоя. Кислотность не должна быть меньше 20 г НС1/л; если кислотность ниже зтой величины, добавляют кислоту- из мерника 8.
Для получения полидиэтилфенилсилоксановых лаков вместо этильной пасты можно подавать в гидролизер смесь диэтилдихлорсилана и этилтрихлор-силана. В этом случае нет необходимости подавать соляную кислоту в реакционную массу, так как при согидролизе фенильной насты с этилхлорсиланами образуется хлористый водород, который растворяется в воде.
При отстаивании реакционной массы смесь расслаивается. Нижний, водно-кислотный слой через смотровой фонарь сливают в нейтрализатор 26, куда из мерника 25 предварительно заливают 40%-ный раствор едкого натра.
Нейтрализованный водно-толуольный раствор, содержащий этиловый и бутиловый спирты (гидразит), может быть использован в качестве растворителя в производстве кремнийорганических гидрофобизирующих жидкостей — полиорганогидридсилоксанов и органосиликонатов натрия.
Полидиэтилфенилсилоксаны и лаки на их основе
235
Верхний слой — раствор продукта согидролиза в^ толуоле^— несколько раз промывают в гидролизере теплой водой (50—60 °С) до рН 6—7. Нейтральный раствор силанола поступает в отгонный куб 15, где его подогревают паром до 60—80 °С и дополнительно отстаивают в "течение 2 ч для отделения остатков воды. После этого температуру в кубе повышают до 130 °С и отгоняют растворитель. Пары его конденсируются в холодильнике 9 ж собираются в приемнике 16 (растворитель — смесь бутилового спирта с толуолом — может быть снова использован на стадии гидролиза вместо толуола).
Растворитель отгоняют до достижения 85 ± 5%-ной концентрации силанола. Затем продукт охлаждают до 50—60 °С и подают из куба в аппарат 17 для конденсации.
После подачи силанола включают обогрев аппарата и ведут дальнейшую отгонку растворителя при подаче воздуха через барбо-тер со скоростью 3 м3/ч при 150 °С. Пары растворителя конденсируются в холодильнике 11 ж поступают в приемник 18. Одновременно с отгонкой растворителя протекает и конденсация силанола. По мере отгонки растворителя температуру в аппарате 17 постепенно
Таблица 37. Основные свойства электроизоляционных полидиэтилфенилсилоксановых лаков ЭФ
Показатели
Вязкость по ВЗ-4 при 20°С, сек......
Содержание нелетучих, %, не менее . Продолжительность высыхания лаковой пленки на меди при 200 °С, ч, не более . . . Термоэластичность лаковой пленки на меди
при 200°С, ч, не менее .........
Электрическая прочность лаковой пленки после запечки* при 200°С, кв/мм, не менее
при 20±5°С . ,............
при 200 ±2°С .............
после 24 ч при 95±3%-ной относительной влажности............
Удельное объемное электрическое сопротивление лаковой пленки после запечки * при 200° С, ом-см, не менее
при 20±5°С..............
при 200±2°С.............
после 24 ч при 95±3%-ной относительной влажности............
