Курс органической химии - Каррер П.
Скачать (прямая ссылка):
Если исследуемое вещество содержит галоиды, то последние надо поглотить. Это достигается проще всего с помощью серебряно;!
J Pregl-Roth, Quantitative organische Mikroanalyse. Wien, 1947.
- S. Hirooka, .1. Chem. Soc. Japan. Pure Chem. Sect., 75 (1944), 236. . 3 P. Belcher, C. Sponcr, J. Chem. Soc, London (1943), 313. G. Ingram Analyst, 73 (1948), 548.
4 Pregl-Roth, Quantitative organische Mikroanalyse. Wien, 1947.
5 S. J. Clark, Quantitative Methods of Org. Microanalysis, London, 1956, 71. J- Korb I, Mikrochim. Acta, 11 (1956J, 1712.
8
Гл. 1. Введение
проволоки (серебряной ваты) пли посеребренной пемзы при температуре от 300 до 500°. При этом поглощается и сера.
При наличии в анализируемом веществе щелочных металлов требуется особая обработка, так как эти металлы при сожжении переходят в соответствующие окислы, а последние связываются с С02 в карбонаты, которые устойчивы при высоких температурах. Чтобы воспрепятствовать образованию карбонатов, вещество смешивают с высушенным бихроматом калия или пятиокисыо ванадия.
После соблюдения мер предосторожности в поглотительные трубки попадают только двуокись углерода и вода.
Трубки для поглощения воды и двуокиси углерода точно взвешивают до и после анализа. Содержание углерода и водорода вычисляют по разности весов. Точность определения составляет ±0,3%.
USToTculcuor
IHM» f
Рис. 2. Прибор для определения азота по методу Дюма.
1 — прибор для получения двуокиси углерода; 2— регулятор давления; .? —уравнительный сосуд с ртутью; 4 — трубка для сожжения; 5 — короткая печь; б — длинная печь; 7 — трехходовой крап; 8 — азотометр; 9 — уравнительная груша.
Определение азота (рис. 2). Определение общего содержания азота газообъемным методом по Дюма 1 в основном сохранилось до настоящего времени. Некоторые изменения расширили область применения этого метода и значительно сократили время анализа.
Так же как при анализе на углерод и водород органическое вещество в этом случае разрушают путем сожжения, но в качестве окислителя применяют окись меди. При этом азот превращается в окислы азота, которые под давлением двуокиси углерода проходят над слоем чистой меди, нагретой до красного каления, и количественно восстанавливаются в элементарный азот. Его собирают в азотометре над концентрированным раствором едкого кали, который поглощает вытесняющий газ — двуокись углерода. Последнюю получают из сухого льда, помещенного в сосуд Дыоара, или в аппарате Райхлена,2 действием разбавленной HCl на бикарбонат натрия.
Сожжение проводят при температуре приблизительно 750° в закрытой системе. Крекинг-газы собирают в уравнительном сосуде, наполненном ртутью, и пропускают с равномерной скоростью над слоем окись меди — медь — окись меди в азотометр для измерения. При вычислении содержания азота вычитают поправку (2%) на микропузырьки и смачивание азотометра.
Pregl-Roth, Quantitative organische Mikroanalvse Wien 1947 Reihlen, Ber. dtsch. ehem. Ges., 72 (1939), I12~
Количественный органический анализ
9
Трудно сгорающие вещества полностью сжигают в смеси с кислородом, после чего неиспользованный кислород поглощают слоем нагретой меди '.
Определение кислорода. Существующий в настоящее время метод определения кислорода был впервые предложен Шютце2, а позднее переработан для микроанализа Унтерзаухером 3. Этот метод дает возможность точно определять очень малые количества кислорода.
При пропускании над слоем нагретого до 1120° активированного угля весь содержащийся в органическом соединении кислород превращается в окись углерода. Последняя с током азота проходит через слой йодного ангидрида и окисляется в двуокись углерода:¦..
JoO; + 5СО -> 5С02 + J-j *"
Выделяющийся в эквивалентном количестве иод улавливают разбавленным раствором едкого натра, затем при помощи брома окисляют в иодат и титруют иодометрически. Само собой разумеется, что образующаяся двуокись углерода может быть определена и весовым методом, однако иодометрпческое определение проще.
Очень важно поддерживать температуру 1120°, так как эмпирически установлено, что только в этих условиях реакция
CO.j + С -> 2СО ...
протекает полностью.
Применяя платинированный активированный уголь4, можно снизить температуру реакции до 900° и благодаря этому значительно удлинить срок службы кварцевых трубок, нагревательных приборов и др.
Точность определения составляет ±0,3%.
Определение галоидов. Разложение анализируемого органического вещества обычно осуществляется путем сожжения в токе кислорода или действием перекиси натрия в никелевой бомбе5. Хлор и бром при этом переходят в ионное состояние и могут быть определены с помощью стандартного раствора AgNOs потенциометрически или титрованием в слабокислом спиртовом растворе в присутствии адсорбционного индикатора (дихлорфлуоресцеина) 6.
Сожжение в запаянной, заполненной кислородом колбе (по Шени-геру7) требует очень мало времени. Выделяющиеся хлор или бром вступают во взаимодействие с основной цианистой ртутью, и образующиеся при последней реакции гидроксильные ноны оттитровываюг стандартным раствором серной кислоты.
