Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Каррер П. -> "Курс органической химии" -> 16

Курс органической химии - Каррер П.

Каррер П. Курс органической химии — Л.: Химическая литература, 1960. — 1241 c.
Скачать (прямая ссылка): kursorganikhim1960.djvu
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 561 >> Следующая

Определение иода проще всего проводить методом Лайперта8, по которому образующийся при сожжении элементарный иод поглощают разбавленным раствором едкого натра и после окисления в иодат титруют тиосульфатом натрия.
Определение серы. Весовое определение серы в виде сульфата бария может быть осуществлено несколькими достаточно надежными методами.
1 J. Untersaucher, Chemie-Ing.-Techn., 22 (1950), 128
2 M. Schutze, Z. analyt. Chem., 118 (1939), 245.
3 J. Untersaucher, Ber, dtsch. chc-m. Ges., 73 (1940), 391
* F. H. Oliver, Analyst, 80 (1955), 593. — L. J. O i t a, H S C o n w a v, Analyt. Chem.. 2G (1954), 600.
5 A. Elek, Ind., Eng. Chem. (Analvt.i, 9 (1937), 502.
c J. M. Ko Ith off, Volumetrie Analysis, vol. II, 1947, 245.
7 W. Schoniger, Mikrochim. Acta (1955), 123; (1956), 899.
8 Th. Lei pert, Mikrochim. Acta, 3 (193OJ, 74.
10
Гл. 1. Введение
По одному из существующих способов 1 вещество сплавляют с металлическим калием и образующийся при этом сульфид калия действием разбавленной HCl превращают в сероводород. Последний вытесняют азотом в раствор ацетата кадмия, причем сера выделяется и виде сульфида кадмия, который затем обрабатывают определенным количеством подкисленного раствора иода. Содержание серы определяют обратным титрованием непрореагировавшего иода тиосульфатом. Этот способ пригоден для всех сернистых соединений, в том числе и для содержащих неорганически связанную серу.
Определение иона сульфата после сожжения может быть осуществлено различными путями. Например, раствор, содержащий ионы SOj, смешивают с титрованным раствором перхлората бария и избыток Ва++ оттитровывают в присутствии индикатора (торина2).
Так же хорошо сульфат определяется комплексометрически с применением в качестве индикатора эриохрома черного Т 3.
Определение алкоксигрупп. Метод Цейзеля находит применение и в настоящее время, однако йодистые алкилы поглощают теперь не спиртовым раствором нитрата серебра, а уксуснокислым раствором ацетата натрия, смешанным с бромом (по Вибэк — Брехеру4). После растворения в небольшом количестве фенола вещество кипятят с иодистоводородной кислотой. При этом отщепляется соответствующий йодистый алкил, который слабым током азота или двуокиси углерода вытесняют через промывную склянку с насыщенным раствором рвотного камня (для улавливания паров иодистоводородной кислоты5) в поглощающий раствор.
Реакция протекает по следующей схеме:
ROCH3 + Ш -> ROH + CH3J . CH3J+ Br2 -> CH3Br+ BrJ BrJ + 2Br2 + 3H26 -> HJOa + 5HBr HJ03 + 5HJ -> 3J2 + 3H20
Образующийся иод после удаления брома концентрированной муравьиной кислотой титруют 0,02 н. раствором тиосульфата натрия в буферном растворе (насыщенном водном растворе ацетата натрия, к которому прибавлены серная кислота и йодистый калий).
Точность анализа ±0,2%.
Определение С-м етильных и ацетильных групп. Ме-тнльные группы, связанные с углеродом, окисляют специально очищенной хромовой смесью в уксусную кислоту, которую перегоняют с водяным паром в кварцевую колбу и затем нейтрализуют 0,01 н. раствором едкого натра в присутствии фенолфталеина в. Если применять дистиллированную воду, то можно избежать необходимости оттитровы-вать С02. К сожалению, эта реакция не со всеми соединениями протекает количественно, так что при оценке результатов следует соблюдать известную осторожность.
О- и N-ацетильные группы в присутствии С-метильных групп омы-ляют щелочью или кислотой и образующуюся уксусную кислоту определяют титрованием. В отсутствие связанных с углеродом метильных групп для анализа можно применять хромовую смесь, как это делается при определении С-метильных групп.
1 \V. Zimmermann, Mikrochem., 40 (1953), 162.
2 H. Wagner, Mikroehim, Acta, 1957, 19—23.
3 H. Tettweiler, Naturwissenschaften, 41 (1954), 333.
* F. Viebock, C. Brecher, Ber. dtsch. Chem. Ges., 63 (1930), 3207. & Fr. Franz en, Mikrochem.. 39 (1952), 277. о E.W i e s e n b er g er, Mikroeheai. 33 (1947), 51.
Простейшие эмпирические и молекулярные формулы
11
Установление химических формул Простейшие эмпирические и молекулярные формулы
Основой для установления любой химической формулы является анализ. После того как описанными выше способами было произведено количественное определение всех составных частей органического вещества, и таким образом стало известно процентное содержание каждого отдельного элемента, принимающего участие в построении молекул этого вещества, можно определить его простейшую эмпирическую формулу. Простейшая эмпирическая формула выражает лишь относительное атомное содержание различных элементов в соединении. Оно может быть легко рассчитано путем деления, числа, выражающего содержание данного элемента в весовых процентах, на его атомный вес.
Пример 1. При анализе соединения (бензола) было найдено, что оно содержит 92,25% углерода и 7,75% водорода. При делении полученных чисел на величины атомных весов соответствующих элементов находим:
Для С = -—^ = 7_б9; для Н = ущ- = 7,69
Отсюда простейшая эмпирическая формула бензола — С7,0!)Нг,б9 или при пересчете на целые числа С1Н1.
Предыдущая << 1 .. 10 11 12 13 14 15 < 16 > 17 18 19 20 21 22 .. 561 >> Следующая

Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed