Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
Интернет
В последнее время все большую популярность приобретает интернет при поиске необходимой информации по тому или иному вопросу. Приводим адреса некоторых сайтов, которые так или иначе могут оказаться полезными при выполнении научной работы.
106
1. www.chemweb.com. Достаточно крупный web-узел, включающий ряд поисковых систем.
a) Belstein Abstracts. Включает информацию о публикациях, начиная с 1980 года и позднее: название источника, год, номер тома, страницы, краткое содержание публикации.
b) Ряд баз ACD labs, включающих разнообразную информацию: физические константы органических соединений, данные ЯМР-спектров для тех или иных соединений и пр.
c) Reaction citation index. Удобная в пользовании информационная база, одним из основных недостатков которой является небольшой промежуток времени, который она охватывает (с начала 90-х годов по наше время). База позволяет осуществлять поиск на основе структурных формул продуктов и реагентов, входящих в уравнение той или иной реакции.
Также на указанном сервере можно найти информацию (иногда за доступ к ней необходимо платить) о последних выпусках химических журналов, проводимых конференциях и т.д.
2. www.aes.org. Официальный сайт Американского химического общества. Предоставляет доступ к текстам статей во многих журналах (выпуски последних лет), а также предоставляет информацию о происходящих в научном мире событиях.
3. www.Iiv.ae.uk/Chemistrv/Links/links.html. Полезный портал, содержащий большое количество полезной учебно-научной информации в области химии.
4. www.uark.edu/campus-resources/mcintosh/organiclinks.html.
Сайт, предоставляющий информацию о том, какие исследования проводятся различными научными группами в настоящее время.
5. www.e-librarv.ru. Предоставляет доступ к полнотекстовым версиям статей, вышедших в последнее время. Публикует также различные новости.
Это краткий список ресурсов Интернета. Наилучший способ узнать о них больше - посетить эти сайты. По перекрестным ссылкам можно узнать намного больше о возможностях современных информационных технологий.
Литература к главе 3
А.П.Терентьев, Л.Я. Яновская. Химическая литература и пользование ею. - М.: Химия - 1967. - 327 с.
107
Глава 4
КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ О ЯМР-СПЕКТРОСКОПИИ
В настоящее время химики-синтетики для установления структуры соединения используют различные физические методы. Одним из наиболее информативных является метод ядерного магнитного резонанса ЯМР высокого разрешения. Он позволяет регистрировать сигналы отдельных магнитных ядер, обладающих магнитными моментами ц.: 'Н, ,3С, |9р, МР и др. Наибольшее применение получила спектроскопия на ядрах водорода - протонный магнитный резонанс (ПМР).
Явление ЯМР заключается в резонансном поглощении энергии радиочастотного поля системой магнитных ядер, помещенных в постоянное магнитное поле Но. Магнитное поле ядра со спином 1=1/2, помещенное в постоянное магнитное поле, характеризуется двумя магнитными уровнями (рис. 1). При наложении радиочастотного поля частоты соо=уНо, (где -у= цУЫ - гиромагнитное отношение ядра), совпадающей с резонансной частотой ядра, наблюдаются переходы между ядерными уровнями. Переходы будут сопровождаться поглощением энергии радиочастотного поля, и сигналы поглощения будут фиксироваться в ЯМР-спектрах. Полученные сигналы резонирующих магнитных ядер удобно связывать со структурными параметрами молекулы.
I Е= цД,
«0= ?Н(,
-'-Е=-цНо
Рис.1
Основные параметры ЯМР-спектра
Химический сдвиг ядра определяет смещение ЯМР - сигнала в зависимости от распределения электронной плотности на ядре. Ядра, имеющие одинаковую электронную плотность, называются химически эквивалентными. В спектре они дают одну линию химического сдвига (например, протоны метальных групп молекул: ацетона, бензольного кольца, 2,2-диметилпропана). Ядра, имеющие различную электронную плотность,
108
называются химически неэквивалентными. В спектре они дают различные линии химических сдвигов (например, протоны СН3, ОСН2, ОН -групп в молекуле этанола). Величина химического сдвига (обозначается буквой 8) отсчитывается от специально выбранного стандартного сигнала в миллионных долях приложенного поля (м.д.). Химические сдвиги определяются характером химических связей, индукционными эффектами заместителей, электрическими и магнитными эффектами удаленных групп.
Константа спин-спинового взаимодействия (КССВ) определяется магаитным взаимодействием химически неэквивалентных ядер. Спин-спиновые взаимодействия осуществляются через электронные облака, передаются по химическим связям и проявляются как добавочные расщепления линий химических сдвигов. Расстояние между расщепленными сигналами определяется величиной КССВ, измеряемой в Гц, М. Значок "п" указывает на число связей между взаимодействующими магнитными ядрами. Например, М н 1 означает КССВ протонов метильной и гидроксильной групп через3 три связи в молекуле СН3ОН. Число сигналов от спин-спиновых взаимодействий определяется формулой 2п1 +1, где п - число магнитных ядер в соседней группе, I - спин ядра. Величина КССВ зависит от магнитных свойств ядер, числа и характера химических связей между ними, а также природы заместителей. В ряде случаев КССВ зависит от расположения атомов в пространстве - обладает сте-реоспецифичностью.
