Органическая химия - Гуревич П.А.
Скачать (прямая ссылка):
1000-1150 с. уС-0
ДляРЮН уС-О- 1310-1410 см"1.
С-0-А1к 1060-1150 с. умС-0
С-О-РЬ. 1200-1275 с. у^С-0
1020-1075 с. у5С-0
Карбоиильны с=о 1700-1750° с. уС=0
соединения
Примечания к таблице:
а) п. и. - переменная интенсивность, с. - сильная полоса, ср. - средней интенсивности, сл. - слабая полоса; б) А11с - алкильный радикал; в) при сопряжении с я-системами частота понижается.
Таблица 2
Характеристические частоты колебаний некоторых неорганических ионов
Ионы v, см"1 Интенсивность поглощения
ЗООО-ЗОЗО 04. с.
1390-1430 с.
СОз2 1410-1450 с.
860-880 ср.
м)2- 1230-1250 оч.с.
800-840 сл.
М)3 1350-1380 оч.с.
815-840 ср.
126
ГО04" НРО^; Н2Р04"
930-990 620-680
1080-1130 610-680
1050-1200 850-870 570-600
1000-1025 (две полосы)
1000-1100 800-1000
ср. оч.с.
оч.с.
с.
ср. ср. с.
с. ср.
Примечание к таблице:
оч.с. - полоса очень большой интенсивности, с. - сильная полоса, ср. - средней интенсивности, сл. - слабая полоса.
Количественный анализ по ИК-спектрам поглощения
Количественный анализ с помощью спектров поглощения основан на использовании закона поглощения света Бугера-Ламберта-Бера, формальное выражение которого одинаково для любых частот, от инфракрасных до ультрафиолетовых. Математическое выражение закона таково:
где I- интенсивность падающего на образец излучения, /- интенсивность прошедшего через образец излучения, С - концентрация поглощающих молекул, / - толщина поглощающего образца, а - показатель поглощения света (константа, не зависящая от интенсивности падающего света и концентрации вещества, но зависящая от длины волны света).
Если вместо натуральных логарифмов использовать десятичные, то закон Бугера-Ламберта-Бера запишется в виде
/ = 1Л0"Ш или &(///>= сх'О,
где а'- десятичный показатель поглощения на единицу концентрации вещества С. Эта величина называется также коэффициентом погашения, или экстинкцией (а=2,303сх', а=0,404а')- Отношение светового потока, прошедшего через вещество, к потоку, упавшему на вещество (1/Г) называется коэффициентом пропускания (иногда пропусканием) и обозначается буквой Г. Отношение потока излучения, поглощенного веществом, к потоку излучения, упавшего на вещество ((/0- 1)/1=\-Т), называется коэффициентом поглощения. Обратный логарифм коэффициента пропускания есть оптическая плотность П. Таким образом,
127
м=т,о=-1§т=1^1/1)=^а.
При количественном анализе удобно пользоваться оптической плотностью ?> вследствии того, что оптическая плотность жидкого раствора, состоящего из нескольких невзаимодействующих компонентов, равна сумме оггтических плотностей этих компонентов.
Количественный анализ методом ИК спектроскопии выполняется прямым или косвенным сравнением оптической плотности неизвестного вещества при данной длине волны (часто в максимуме полосы поглощения) с оптической плотностью того же вещества известной концен-трации.
(-СН-сн2-)п
Т,% 100
6 8 10 12 Я, мкм
----- ¦ " ' < л_1— '
60
20
5000 3000 2000 1500 1300 1100 1000 900 800 V, см"1
б
м
4000 3000 2000
1600
1200
V, см'
2,5
4 5
Я, мкм
ИК спектр полистирола (пленка).
128
100
-і-і—і — -г------—,----,..... , . t )-г--1-1-1-1—¦-1-|-1 =сн2сн2 «HjOpMa \ *7^РН3 -СН=СН2 ОС СНД / СН= СН= =СНз
11 Гг і :1 г ¦ : 1 1 '_1_ \ -1_ п СНэ-1 п сн2-о 1 ь 1 1 1 І 1 1-СН = СН2 .
3200 3000 1800 1600 1400 1200 1000 800
Отнесение полос в ИК спектре 3-метилпентена-1.
Литература к главе 4 и 5
1. Казицына Л.А., Куплетская Н.В. Применение УФ, ИК, ЯМР-спек-троскопии в органической химии. - М.: Высшая школа, 1971.
2. Леви Г., Нельсон Г. Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода -13. М.: Нау-ка, 1975.
3. Ионин Б.И., Ершов Б.А. ЯМР-спектроскопия в органической химии. Л.: Химия, 1967.
129
Глава 6 ХРОМАТОГРАФИЯ
(Глава написана доктором химических наук Гармоновым СЮ.)
Хроматографию как оригинальный метод разделения веществ открыл русский естествоиспытатель М.С. Цвет в 1903 г. В то время он изучал природный пигмент хлорофилл и установил, что этот продукт, ранее считавшейся индивидуальным, при пропускании его в растворе петролей-ного эфира через колонку, наполненную мелом, разделяется на несколько различно окрашенных зон. Компоненты хлорофилла различались между собой способностью связываться (сорбироваться) на меле. Таким образом, М.С. Цвет установил неоднородность хлорофилла и в то же время предложил новый простой путь анализа и разделения смесей веществ, в том числе очень близких по свойствам. Заслуга М.С. Цвета состоит в том, что он разработал этот метод, правильно оценил его значение и предсказал его универсальность.
Сегодня хроматография в ее различных вариантах получила значительное распространение в науке и промышленности, занимая одно из первых мест среди физико-химических методов исследования. В современном понятии хроматография - этоучение о закономерностях разделения сложных смесей веществ на индивидуальные соединения за счет различий в сорбируемости (поглощении). Термин «хроматография» («хрома» - цвет, «графо» - пишу) был введен М.С. Цветом, поскольку он в своих экспериментах имел дело с окрашенными соединениями. В настоящее время этим методом анализируют и бесцветные вещества, но старый термин сохранился.
