Научная литература
booksshare.net -> Добавить материал -> Химия -> Аввакумова Н.И. -> "Практикум по химии и физике полимеров" -> 13

Практикум по химии и физике полимеров - Аввакумова Н.И.

Аввакумова Н.И., Бударина Л.А., Дивгун С.М., Заикин А.Е., Кузнецов Е.В., Куренков В.Ф. Практикум по химии и физике полимеров. Под редакцией В.Ф. Куренкова — M.: Химия, 1990. — 304 c.
ISBN 5—7245—0165—1
Скачать (прямая ссылка): vms1990.djvu
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 120 >> Следующая


(a — b) К -0,0052-100

X=-

g

где а и Ь объем 0,1 н. раствора Na2S2O3, израсходованного на титрование контрольной и анализируемой проб соответственно, мл; К — поправка к титру 0,1 н. тиосульфата натрия; g — навеска стирола в отобранном объеме пробы, г; 0,0052 — масса стирола, соответствующая 1 см3 0,1 н. Na2S^Oa.

На основании полученных данных строят кинетическую кривую изменения содержания стирола в ходе реакции и определяют выход полимера во времени.

Задание. Написать схемы реакций всех элементарных стадий процесса полимеризации стирола, инициируемого персульфатом аммония, и сделать вывод о глубине превращения стирола при полимеризации.

КОНТРОЛЬНЫЕ ВОПРОСЫ

1. Охарактеризуйте элементарные стадии радикальной полимеризации.

2. Назовите основные способы инициирования радикальной полимеризации и наиболее распространенные инициаторы, приведите схемы их распада.

3. Объясните, как влияют концентрации мономера и инициатора и температура на скорость радикальной полимеризации.

4. Укажите, в каких случаях зависимость скорости радикальной полимеризации от концентрации инициатора имеет первый, половинный и нулевой порядок.

5. Назовите основные энергетические характеристики радикальной полимеризации и оцените их вклад в энергетический баланс реакции полимеризации.

6. Объясните, как влияют концентрации мономера и инициатора и температура на скорость полимеризации и молекулярную массу полимера.

7. Какова роль в радикальной полимеризации ингибиторов, замедлителей и регуляторов?

8. Как влияют на молекулярно-массовое распределение степень завершенности реакции и передача цепи на регулятор роста, растворитель и полимер?

9. Как связаны между собой степень полимеризации, константа передачи цепи, концентрации мономера и агента передачи цепи?

10. Расскажите об особенностях радикальной полимеризации при глубоких степенях превращения. Что такое гель-эффект?

11. Каковы достоинства и недостатки основных способов проведения полимеризации?

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК

Шур А. А. Высокомолекулярные соединения. 3-е изд., перераб. и доп. M.: Высшая школа, 1981. С. 82—144.

Оудиан Дж. Основы химии полимеров: Пер. с англ./Под ред. В. В. Коршака. M.: Мир, 1974. С. 151—255.

Багдасарьян X. С. Теория радикальной полимеризации. M.: Наука, 1966. С. 7—184.

ГЛАВА 2

ИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ЧАСТЬ

Ионная полимеризация протекает под действием катализаторов, имеющих ионную природу. Инициаторами ионной полимеризации могут быть свободные ионы, контактные или сольвати-рованные ионные пары, комплексы, ионизирующие излучения и др. Некоторые из них вводятся в систему извне, другие образуются при взаимодействии с мономером, растворителем, а иногда и примесями. В частности, при взаимодействии катализатора с мономером молекула мономера переводится в «заряженное» состояние, которое облегчает рост цепи.

В зависимости от знака заряда на конце растущей цепи различают катионную и анионную полимеризацию:

CH2 CHR

Катионная полимеризация

Анионная полимеризация

K^A=

К CH2-CH А

R

К

п CH2-CHR

CH2-CH 1 ~-СН2~-СН A-

п

R

А

R

K+A=

А—CH,—CH R

п CH2-CHR

CH2-CH-

I

R jn

CHo-CH K+

I

R

Внедрение мономера в растущую полимерную цепь осуществляется между заряженным концом растущей макроцепи и протгвоионом.

Ионная полимеризация протекает через последовательные элементарные стадии инициирования, роста цепи, передачи и обрыва цепи. Реакции кинетического обрыва цепи не характерны для ионных процессов, растущие цепи сохраняют активность и после исчерпания мономера. Такие цепи называют «живыми». Эффект образования «живых» цепей используют для последующей полимеризации на них других мономеров с целью получения блок-сополимеров.

Активные центры ионного типа способны инициировать цепную реакцию полиприсоединения при значительно более низкой энергии активации по сравнению с радикальной полимеризацией. Суммарная энергия активации ионных процессов суще-

3-1189

33

ственно ниже, поэтому они проводятся при низких температурах, часто отрицательных. Образующийся при этом полимер характеризуется высокой упорядоченностью структуры. Однако вследствие существования в реакционной системе ионных центров различного типа, а также изменения их относительного содержания с повышением температуры, при изменении диссоциирующей и сольватирующей способности среды процессы ионной полимеризации осложняются различными сопутствующими эффектами (изомеризация, димеризация, образование нестерео-регулярного полимера и др.).

Современные методы ионной полимеризации позволяют регулировать размеры и строение образующихся макромолекул, получать полимеры определенной конфигурации. Например, используя при полимеризации диенов различные инициирующие системы, получают полимеры, преимущественно содержащие \уА-цис-у \у4-транс- или 1,2-структуры:

-CH.

:с=с

н

сн,

СНя

п

1,4-ф/с-полиизопрен

--CH2 CH3

4C -</

/ \

H сн2-~

1,4-гршіс-полиизопрен
Предыдущая << 1 .. 7 8 9 10 11 12 < 13 > 14 15 16 17 18 19 .. 120 >> Следующая
Реклама

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed

Есть, чем поделиться? Отправьте
материал
нам
Авторские права © 2009 BooksShare.
Все права защищены.
Rambler's Top100

c1c0fc952cf0704ad12d6af2ad3bf47e03017fed