Вредные вещества в промышленности - Абрамова Ж.И.
Скачать (прямая ссылка):
Меры предупреждения. Литература — см. 2-Хлорбутадиен-1,3.
Бис ( пентахлор-2,4-циклопентадиен-1 -ил )
(Пентак, Г1РС-16, декахлор)
М = 474,68-
Применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства.
Физические свойства. Твердое вешество. Т. плавл. 122—123°. Практически нерастворим в воде.
Токсическое действие. Относительно мало токсичен. При введении через рот для белых крыс ЛДво = 3,16 г/кг [89].
Бромпроизводные предельных углеводородов
Физические свойства. Все Б. У., кроме бромистого метила, — жидкости, мало растворимые в воде. Плотность возрастает с увеличением числа атомов брома в молекуле. Среди монозамещенных плотность с увеличением числа атомов углерода уменьшается. См. также таблицу на стр. 260.
Химические свойства. Б. У. более реакционноспособны, чем хлорпроизводные. При реакциях происходит обмен атомов брома на различные радикалы. Восстановлением Б. У. получаются соответствующие углеводороды, при действии воды — спирты, при действии аммиака — амины. Под действием едких щелочей отщепляется НВг с образованием олефинов.
Токсическое действие. Наркотики, обладающие значительной общей ядовитостью. Даже при концентрациях, не вызывающих наркоза, особенно при длительном воздействии, часто наблюдаются тяжелые дегенеративные изменения во внутренних органах, особенно в печени, почках, сердечной мышце (жировая дистрофия), а также в центральной нервной системе. Это связывают с расщеплением Б. У. (в моче, крови, спинномозговой жидкости и ткаиях обнаруживаются неорганические соединения брома) и образованием ядовитых соединений. С увеличением числа атомов брома в молекуле токсичность паров возрастает (бромистый этилен ядовитее бромистого этила). Как правило, Б. У. токсичнее хлорпро-изводиых, ио действуют слабее иодпроизводных, что объясняют ослаблением связи галоген—углерод в направлении от фтора к иоду. Ведущим в токсическом действии Б. У., как и других галогенпроизводиых углеводородов, считают их биологическую дегалогеиизацию (см. Хлорпроизводные углеводородов).
Превращения в организме. Б. У. подвергаются сложным превращениям, в результате синтезируются М-ацетил-5-алкицистеииы и др. серусодержащие меГа-болиты. Высшие Б. У. производных меркаптуровой кислоты почти не образуют, лишь следы их обнаруживаются после введения бромпентаиа (James).
Определение в воздухе. Сжигание спиртовых растворов Б. У., поглощение об-i разующегося НВг мышьяковистой кислотой и иефелометрическое определение
260
ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ
Физические свойства некоторых бромпроизводных предельных углеводородов
Название Относи- тельная плотность d4 Температура кипения, 6С Давление паров, мм рт. ст. Растворимость в воде, % (масс.) Показа тель прелом- ления «20 nD
Бромистый метил 1 730е0 3,6 1250,0 1,8317; 1,3425 1.4492-20
Бромистый метилен 2,495 98,5 40,0 1,15; 1,1830; 1,173° 1,542
Бромоформ 2,890 149,5 9,42в 0,3230 1,5980
Т е трабромме тан 3,42 189,5 (разл.) 386,0 0,055 3,5999м
Бромистый этил 1,461 38,4 386.0; 4С0М lr.-i30 0,96; 1,06° 1,4211
1.1-Дибромэтан 2,055 108-110
1,2-Дибромэтан 2,180 131,5 10,3 1,0352в _
1.1,2,2-Тетрабромэтан 2,967 151 (54 мм рт. ст.); 243.5 О.04240 0,056; 0.06530 3,6379
Бромистый пропил 1,353 70,8 110,8 0,250 1,4341
1,2-Дибромпропаи 1,94 141,6 I5373 0,25 —
1,3-Дибромпропан 1.987150 167,5 200за>8 0,16825 —
AgBr [48]. Фотометрический метод. Определение высших Б. У. (бромистых гептила, октила, нонила) основано на реакции образования полиметинового красителя — дианилида глутаконового альдегида. Чувствительность 0,5—10 мкг в пробе (Кузьмина).
Кузьмина Г. И. В кн.: Вопо. гиг. труда, пром. токсикол., проф. патол. и сан. химия.
Горький, 1972, с. 174—177.
James S. Bjochem. J.. 1961, v. 80, p. 240—244.
Бромистый метил
(Бромметил, бромметаи)
СН3Вг М = 94,95
Применяется в химической промышленности для метилирования; как хладагент; в огнетушителях; как фумигантный инсектицид.
Получается взаимодействием метилового спирта и НВг, образующегося при действии серной кислоты на бромид иатрия.
Физические и химические свойства. Коэфф. раств. паров в воде 2,95 (23°). Один объем этилового спиртй поглощает 14 объемов Б. М. Негорюч. Взрывоопасные коицеитрации в смеси с воздухом 13,5—14,5%. При высоких температурах разлагается, образуя НВг. Легко гидролизуется спиртовым раствором щелочи до метанола; метилирует амииы, с H2S дает меркаптан и тиоэфир.
Возможность отравления особенно велика при прорыве Б. М. из аппаратуры; при тушении пожаров огиетушителими с Б. М. или при незамеченной утечке его; при применении Б. М. как инсектицида, в частности при окуривании фруктов и овощей; при фумигации зерна в зернохранилищах; при обработке трюмов судов и т. д. В 1946 г. Oettingen собрал 210 случаев отравления Б. М., из них 28 смертельных, Из 57 случаев, имевших место в Японии, 53 произошли при окуривании (Araki et al.). Концентрации Б.М, в воздухе при газации помещений, трю-
БРОМПРОИЗВОДНЫЕ ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
261
мов и т. п. очень различны: от 0,04 до 47,6 мг/л, а через несколько часов после газации от 0,00 до 0,952 мг/л (Боннер; [8, ст. 94]).
