Справочник по газовой хроматографии - Пецев Η.
Скачать (прямая ссылка):
(r) 1 (c)2
динений; остальные обозначения см. в п. 8.
Примечание. По существу это уравнение представляет собой зависимость Байера в логарифмической форме. Замечания, сделанные по ее поводу, остаются в силе и в этом случае.
Литература. Гольберт К. А., Вигдергауз М. С. Курс газовой хроматографии. - М.: Химия, 1974, с. 82.
10. Полярность неподвижной фазы. Газохроматографическая полярность неподвижной фазы оценивается по отношению к условно выбранным эталонам: нулевая поляр-
26
II. Неподвижная фаза
ность приписывается сквалану, полярность 100- /3,/3'-оксидипропионитрилу.
Р = 100(/х - /0)/(/]00 - /0)
где Р - полярность неподвижной фазы; /0 - индекс удерживания соединения (по отношению к которому оценивается полярность) на сквалане (неподвижная фаза); /100 - индекс удерживания того же соединения на /З./З'-оксидипро-пионитриле; /х - индекс удерживания этого же соединения на той неподвижной фазе, полярность которой подлежит определению.
Примечание. Этот способ оценки полярности неподвижной фазы зависит от выбора "эталонного" соединения, поэтому его можно применять для оценки полярности таких фаз, на которых проводятся анализы соединений, сходных с эталонным.
В первых работах по оценке полярности фаз эталонными соединениями служили бутадиен (бутан или соответственно бензол) и циклогексан, и вместо их индексов удерживания использовался логарифм отношения их объемов удерживания на сквалане, (3,/3'-оксидипропионитриле и характеризуемой фазе.
Литература. Вигдергауз М. С. Расчеты в газовой хроматографии. - М.: Химия, 1978, с. 76.
11. Селективность неподвижной фазы по Роршнайдеру. Рассчитывается по уравнению
А1= ах + by + cz + du + es где AI - разность величин индексов удерживания соответствующего адсорбата на исследуемой неподвижной фазе и на сквалане; х, у, z, и, s - коэффициенты, характеризующие полярность неподвижной фазы; а, Ь, с, d, е - константы, характеризующие газохроматографическую полярность сорбата.
Коэффициенты х, у, z, и, s находят соответственно по величине Д//100 для следующих пяти соединений, выбранных в качестве эталонных: бензола (характеризует межмо-лекулярные взаимодействия), этанола (характеризует электроноакцепторные свойства фазы), метилэтилкетона (характеризует электронодонорные свойства) и нитрометана и пиридина (характеризуют взаимодействия более сложного типа).
11. Неподвижная фаза
27
Константы а, Ь, с, d, е равны 100, если характеризуемой фазой является непосредственно данное эталонное соединение, и равны нулю для остальных эталонных соединений. Например, для бензола а равно 100, а Ь, с, d, е равно 0, для этанола b равно 100, а а, с, d, е равно 0.
Чтобы установить характеристики данной неподвижной фазы, необходимо определить индексы удерживания пяти эталонных соединений на колонке с этой фазой и на колонке со скваланом и произвести вычитание*.
Вместо приведенных выше эталонных соединений можно использовать и другие, но при этом величины констант
а, Ь, с, d и е необходимо определять экспериментально. С этой целью определяют Д/ для пяти неподвижных фаз, коэффициенты х, у, z, и и 5 которых известны, и получают систему из пяти уравнений с пятью неизвестными, которую и решают.
В п. 12 представлены значения коэффициентов уравнения Роршнайдера для некоторых неподвижных фаз.
Примечание. Предложенная Роршнайдером система оценки селективности фаз может быть использована для определения взаимозаменяемости фаз и для оценки типа взаимодействия.
Литература. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии.
- М.: Мир, 1977, с. 104.
12. Коэффициенты Роршнайдера
Неподвижная фаза X у г и S
Силикон GE SE-30 0,16 0,20 0,50 0,85 0,48
Силикон OV-1 0,16 0,20 0,50 0,85 0,48
Силикон OV-lOl 0,16 0,20 0,50 0,85 0,48
Армин 2НТ 0,24 0,96 0,29 0,51 0,36
* При определении полярности неподвижной жидкой фазы по величинам удерживания следует принимать во внимание то обстоятельство, что экспериментально устанавливаемая величина удерживания характеризует не только неподвижную жидкую фазу, но и весь сорбент в целом. Поэтому при корректном определении полярности жидкой фазы следует учитывать процессы адсорбции хроматографируемых соединений на межфазных границах неподвижной жидкой фазы. {Itsikson L.B., Berezkin V.G., Haken J.K. J. Chromatogr., 334, 1, (1985)]. - Прим. ред.
28
II. Неподвижная фаза
Неподвижная фаза
Силикон DC 560 (F60)
Апиезон L
SP-400
Армин 2S
Силикон OV-3
Армин SD
Фторолуб GR 362
Галокарбон К 352
Силикон OV-7
Бис-(/3-этилгексил)себацинат
Халкомид М-18
Диизодецилфталат
Динонилфталат
Алкатерг Т
Халкомид M-18-OL
Силикон ХЕ-61
Силикон DC-170
Касторвакс
Амин 220
Силикон OV-11
Юкон LB-550-X
Силикон OV-17
Дибутилфталат
Зонил Е-91
Силикон SP-392
Силикон OV-210
Силикон OV-22
Т рикрезилфосфат
Полифениловый эфир OS-124
Силикон OV-25
Этофат 60/26
Квадрол
Тритон Х-100
Эмульфор ON-870
Неопентилгликольизоф галат
Твин 80
Силикон OV-225 Бис-(/3-метоксиэтил)адипинат Зонил Е-7 Бентон-34
Неопентилгликольсу кцинат Полиэтиленимин Игепал С0-990
л У и 5
0,31 0,49 0,82 1,08 0,83
